一种肟菌酯的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115490612A(43)申请公布日2022.12.20(21)申请号202211314388.3(22)申请日2022.10.24(71)申请人河北威远生物化工有限公司地址052160河北省石家庄市循环化工园区化工中路6号(72)发明人范立攀田学芳许辉石卫李林虎贾成国(74)专利代理机构河北国维致远知识产权代理有限公司13137专利代理师任青(51)Int.Cl.C07C249/12(2006.01)C07C249/04(2006.01)C07C249/14(2006.01)C07C251/60(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种肟菌酯的合成方法(57)摘要本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种肟菌酯的合成方法。该方法使(E)‑2‑(2'‑溴甲基苯基)‑2‑羰基乙酸甲酯‑O‑甲基酮肟与间三氟甲基苯乙酮肟在碱性物质存在下于有机溶剂中发生缩合反应，将缩合反应得到的第一反应液中和并浓缩后得第一浓缩液，将第一浓缩液经水洗涤之后浓缩得第二浓缩液，将第二浓缩液与甲醇和氯化亚砜进一步混合，使第二浓缩液中肟菌酯的水解产物重新酯化为肟菌酯。该方法对所用试剂要求宽容，反应条件温和，反应步骤简单，得到的肟菌酯收率好，纯度高。CN115490612ACN115490612A权利要求书1/1页1.一种肟菌酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、在碱性物质存在下，使原料(E)‑2‑(2'‑溴甲基苯基)‑2‑羰基乙酸甲酯‑O‑甲基酮肟与间三氟甲基苯乙酮肟在第一有机溶剂中发生缩合反应得第一反应液，将所述第一反应液的pH用稀盐酸调节至6.5～7.5后浓缩，得第一浓缩液；S2、向步骤S1中所述第一浓缩液中加入不溶于水的第二有机溶剂和水，搅拌、静置分层后弃去水，将有机相浓缩，得第二浓缩液；S3、向步骤S2中所述第二浓缩液中加入甲醇和氯化亚砜进行酯化反应，反应完全后，降温结晶，过滤、干燥得肟菌酯。2.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于，S1中所述第一有机溶剂选自四氢呋喃或N,N‑二甲基甲酰胺。3.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于，S2中所述第二有机溶剂选自二氯乙烷、乙酸乙酯或二氯甲烷。4.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于，S1中所述碱性物质选自氢化钠、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾。5.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于，S1中在0～40℃进行所述缩合反应。6.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于，S3中在20～50℃进行所述酯化反应；和/或S3中降温至3～7℃结晶。7.根据权利要求1～6任一项所述肟菌酯的合成方法，其特征在于，S1中所述(E)‑2‑(2'‑溴甲基苯基)‑2‑羰基乙酸甲酯‑O‑甲基酮肟、间三氟甲基苯乙酮肟与碱性物质的摩尔比为1：1.0～1.1：1.2～1.6。8.根据权利要求1～6任一项所述肟菌酯的合成方法，其特征在于，S1中所述(E)‑2‑(2'‑溴甲基苯基)‑2‑羰基乙酸甲酯‑O‑甲基酮肟与第一有机溶剂的质量比为1：2～4。9.根据权利要求1～6任一项所述肟菌酯的合成方法，其特征在于，所述(E)‑2‑(2'‑溴甲基苯基)‑2‑羰基乙酸甲酯‑O‑甲基酮肟与氯化亚砜的摩尔比为1：0.1～0.5。10.根据权利要求1～6任一项所述肟菌酯的合成方法，其特征在于，所述(E)‑2‑(2'‑溴甲基苯基)‑2‑羰基乙酸甲酯‑O‑甲基酮肟与甲醇的质量比为1：2～4。2CN115490612A说明书1/5页一种肟菌酯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种肟菌酯的合成方法。背景技术[0002]肟菌酯，英文通用名：Trifloxystrobin，属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，也是以天然Strobilurin类杀菌剂为先导化合物开发的杀菌剂，其具体结构如下所示：[0003][0004]肟菌酯不仅杀菌谱广，而且具有很好的保护、治疗、铲除、渗透以及内吸活性等作用，雨水冲刷后仍能保持药效，具有表面蒸发再分配功能，在土壤和地下水中分解快，环境安全性高。肟菌酯几乎对真菌纲病害均有较好的活性，对白粉病和叶斑病的防治有特殊功效；防治病菌的针对性强，不会对非靶标组织造成不良影响，适用于大豆、谷物、玉米、水稻和果蔬等农作物。[0005]目前肟菌酯的合成多数以(E)‑2‑(2'‑溴甲基苯基)‑2‑羰基乙酸甲酯‑O‑甲基酮肟和间三氟甲基苯乙酮肟为原料，在碱性物质和有机溶剂的存在下，使上述原料发生缩合反应得到肟菌酯，但是这些合成方法所用溶剂中不可避免的含有微量水分，并且反应过程中也会有少量水生成，这些水分极易使已经生成的肟菌酯在碱性条件下水解成相应的酸，从而导致肟菌酯的收率低，纯度低。