一种联苯肼酯中间体的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113912511A(43)申请公布日2022.01.11(21)申请号202111434241.3(22)申请日2021.11.29(71)申请人广东广康生化科技股份有限公司地址513000广东省清远市英德市农用化工产业链专用基地（英德市沙口镇红丰管理区）(72)发明人王世银吴红军陈志超谭永清覃建海(74)专利代理机构广州三环专利商标代理有限公司44202代理人颜希文郝传鑫(51)Int.Cl.C07C241/02(2006.01)C07C243/22(2006.01)C07C245/20(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种联苯肼酯中间体的合成方法(57)摘要本发明公开了一种联苯肼酯中间体的合成方法，涉及农药技术领域。合成方法包括：步骤1、重氮化反应：将3‑氨基‑4‑甲氧基联苯盐酸盐、酸和溶剂A混合，滴加亚硝酸钠水溶液后，保温反应即得4‑甲氧基‑3‑联苯重氮盐；步骤2、还原反应：将溶剂B和抗坏血酸混合溶解后，加入所述4‑甲氧基‑3‑联苯重氮盐，保温反应得到联苯肼酯中间体。本申请合成联苯肼酯的原料廉价易得，避免了大量的亚硫酸钠(钾)和保险粉或重金属氯化亚锡的使用，绿色清洁环保，且合成过程操作简单，目标产物的收率高，具有较高的工业生产价值。CN113912511ACN113912511A权利要求书1/1页1.一种联苯肼酯中间体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1、重氮化反应：将3‑氨基‑4‑甲氧基联苯盐酸盐、酸和溶剂A混合，滴加亚硝酸钠水溶液后，保温反应即得4‑甲氧基‑3‑联苯重氮盐；步骤2、还原反应：将溶剂B和抗坏血酸混合溶解后，加入所述4‑甲氧基‑3‑联苯重氮盐，保温反应得到联苯肼酯中间体。2.如权利要求1所述的一种联苯肼酯中间体的合成方法，其特征在于，在步骤1中，反应温度为‑5℃～10℃，保温反应的时间为10分钟‑60分钟。3.如权利要求1所述的一种联苯肼酯中间体的合成方法，其特征在于，在步骤2中，反应温度为55℃‑90℃，保温反应的时间为4小时‑6小时。4.如权利要求1所述的一种联苯肼酯中间体的合成方法，其特征在于，在步骤1中，所述酸为硫酸或盐酸，所述溶剂A为水。5.如权利要求1所述的一种联苯肼酯中间体的合成方法，其特征在于，在步骤2中，所述溶剂B为甲醇、乙醇和水中的一种或多种。6.如权利要求1所述的一种联苯肼酯中间体的合成方法，其特征在于，在步骤1中，所述3‑氨基‑4‑甲氧基联苯盐酸盐与酸的质量比为1：1.88。7.如权利要求1所述的一种联苯肼酯中间体的合成方法，其特征在于，所述3‑氨基‑4‑甲氧基联苯盐酸盐与抗坏血酸的摩尔比为1：(1.05‑1.2)。8.如权利要求1所述的一种联苯肼酯中间体的合成方法，其特征在于，在步骤2中，将溶剂B和抗坏血酸混合溶解后，控制温度条件为15℃并加入所述重氮盐，随后搅拌反应1h，混合后升温至55℃‑90℃，保温反应后过滤，得到联苯肼酯中间体。9.如权利要求1所述的一种联苯肼酯中间体的合成方法，其特征在于，在步骤1中，所述亚硝酸钠水溶液中亚硝酸钠含量与3‑氨基‑4‑甲氧基联苯盐酸盐的质量比为1：3。2CN113912511A说明书1/5页一种联苯肼酯中间体的合成方法技术领域[0001]本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种联苯肼酯中间体的合成方法。背景技术[0002]联苯肼酯的化学名为3‑(4‑甲氧基联苯基‑3‑基)肼基甲酸异丙酯，是由美国尤尼罗伊尔化学公司(康普顿集团公司)研制的一种新颖杀螨剂，主要作用于螨类的中枢神经传导系统的γ‑氨基丁酸(GABA)受体，对螨的各个生活阶段有效，非内吸性，具有杀卵活性和对成螨的击倒活性，持效期长，大概药效持续作用48～72h，对植食性螨如叶螨、全爪螨等均有效，具有触杀作用。其与现有商业化的杀螨剂无交互抗性，可用于防治苹果、桃子、葡萄、核果、草莓和蛇麻草等作物上的二点叶螨和苹果全爪螨，对益螨及有益昆虫无害；且毒性低，对环境友好，较适合对昆虫的综合治理，有优异的防治作用。[0003]联苯肼酯的合成主要有三条合成路线，第一种是以4‑羟基联苯为起始原料，经硝化、烷基化、加氢、重氮化还原和酰化反应合成联苯肼酯。第二种是以3‑溴‑4‑甲氧基联苯为起始原料，与二苯甲酮腙在醋酸钯的催化下得到二苯甲酮‑(甲氧基‑{1,1'‑联苯}‑3‑基)腙，然后水解，酰胺化得目的产物联苯肼酯，该路线用到昂贵的金属钯，难于实现工业化。第三种是将4‑羟基联苯与偶氮二甲酸异丙酯反应，经水解脱羧、甲氧基化反应得联苯肼酯，该路线要使用危险的三氟化硼乙醚溶液且成本高。[0004]以上第一种路线以4‑羟基联苯为起始原料合成联苯肼酯，反应分为五步，整个合成过程原料易得，价格相对低廉，化学原