一锅法制备甲基二磺隆的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113999178A(43)申请公布日2022.02.01(21)申请号202011553706.2(22)申请日2020.12.24(71)申请人江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司地址213033江苏省常州市新北区圩塘化工区长江北路1218号申请人江苏省激素研究所股份有限公司(72)发明人蒋旭明邹佩佩刘晓佳杨传鹏刘超孙永辉(74)专利代理机构常州市江海阳光知识产权代理有限公司32214代理人孙晓晖(51)Int.Cl.C07D239/52(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一锅法制备甲基二磺隆的方法(57)摘要本发明公开了一种一锅法制备甲基二磺隆的方法，包括5‑氨甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺与甲磺酰氯在1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯的存在下、在有机溶剂中进行第一步甲磺酰化反应，以及向第一步甲磺酰化反应后未经处理的体系中直接加入4,6‑二甲氧基‑2‑苯氧基羰基氨基嘧啶进行第二步缩合反应。本发明的方法在甲磺酰化中分别采用DBU和乙腈作为缚酸剂和溶剂，并在较低的温度下进行，这样在甲磺酰化后无需酸洗和水洗分离出中间体，而是直接加入4,6‑二甲氧基‑2‑苯氧基羰基氨基嘧啶制备甲基二磺隆，从而避免5‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺的析出，不仅操作简便，而且产物纯度及收率均较高。CN113999178ACN113999178A权利要求书1/1页1.一种一锅法制备甲基二磺隆的方法，其特征在于：包括5‑氨甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺与甲磺酰氯在1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯的存在下、在有机溶剂中进行第一步甲磺酰化反应，以及向第一步甲磺酰化反应后未经处理的体系中直接加入4,6‑二甲氧基‑2‑苯氧基羰基氨基嘧啶进行第二步缩合反应。2.根据权利要求1所述的一锅法制备甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述5‑氨甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺与所述甲磺酰氯的摩尔比为1∶1～1∶1.5，所述5‑氨甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺与所述4,6‑二甲氧基‑2‑苯氧基羰基氨基嘧啶的摩尔比为1∶1～1∶1.5。3.根据权利要求2所述的一锅法制备甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述5‑氨甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺与所述甲磺酰氯的摩尔比为1∶1.05，所述5‑氨甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺与所述4,6‑二甲氧基‑2‑苯氧基羰基氨基嘧啶的摩尔比为1∶1.1。4.根据权利要求1所述的一锅法制备甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述5‑氨甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺与所述DBU的摩尔比为1∶1～1∶5。5.根据权利要求4所述的一锅法制备甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述5‑氨甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺与所述DBU的摩尔比为1∶3。6.根据权利要求1所述的一锅法制备甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述5‑氨甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺与所述有机溶剂的重量比为1∶2～1∶10；所述有机溶剂为乙腈、丙腈、DMF中的一种。7.根据权利要求1所述的一锅法制备甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述第一步甲磺酰化反应温度为0～10℃，反应时间为2～4h；所述第二步缩合反应温度为环境温度，反应时间为1～3h。8.根据权利要求1所述的一锅法制备甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述第二步反应结束后，还包括：减压蒸馏回收有机溶剂，然后降至环境温度，加水并搅拌，再用酸调节pH值为4～5并搅拌，最后抽滤、对滤饼洗涤、干燥。9.根据权利要求8所述的一锅法制备甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述酸为盐酸、硫酸、醋酸、磷酸中的一种。2CN113999178A说明书1/3页一锅法制备甲基二磺隆的方法技术领域[0001]本发明属于除草剂制备技术领域，具体涉及一种一锅法制备甲基二磺隆的方法。背景技术[0002]甲基二磺隆（Mesosulfuron‑methyl）的化学名称为2‑[3‑(4,6‑二甲氧基嘧啶‑2‑基)脲磺酰]‑4‑甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯。它是由德国拜耳公司2002年开发的新型磺酰脲类除草剂，关于磺酰脲类除草剂，是世界上最大的一类除草剂，其主要是通过抑制乙酰乳酸合成酶而起作用，杂草根和叶吸收，在植株体内传导，从而促使杂草停止生长达到除草的功效。该药剂对冬小麦、春小麦一年生禾本科杂草和繁缕等部分阔叶杂草有较好防效，在我国除草剂市场的需求呈现上升的趋势。[0003]目前，甲基二磺隆主要是由5‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺【也称4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑磺酰氨基苯甲酸甲酯】与4,6‑二甲氧基‑2‑苯氧基羰基氨基嘧啶缩合得到【参见中国专利文献CN103333120A、CN106243046A、CN109879817A、CN109897006A等】。[0004]其中，5‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺主要是由不同起