一锅法合成甲基二磺隆的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113999179A(43)申请公布日2022.02.01(21)申请号202011553721.7(22)申请日2020.12.24(71)申请人江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司地址213033江苏省常州市新北区圩塘化工区长江北路1218号申请人江苏省激素研究所股份有限公司(72)发明人刘晓佳刘超蒋旭明陈新杨传鹏魏平邹佩佩孙永辉(74)专利代理机构常州市江海阳光知识产权代理有限公司32214代理人孙晓晖(51)Int.Cl.C07D239/52(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一锅法合成甲基二磺隆的方法(57)摘要本发明公开了一种一锅法合成甲基二磺隆的方法，包括4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑氯磺酰基苯甲酸甲酯与氰酸钠在有机碱的存在下、在有机溶剂中进行第一步反应，以及向第一步反应后未经处理的体系中直接加入2‑氨基‑4,6‑二甲氧基嘧啶进行第二步反应。本发明采用氰酸钠作为起始原料，先与4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑氯磺酰基苯甲酸甲酯反应生成相应的异氰酸酯，然后再与2‑氨基‑4,6‑二甲氧基嘧啶缩合制得甲基二磺隆，该反应路线无需分离中间体，不仅缩短了反应步骤和反应时间，而且生产成本较低，对环境污染较小，尤其是具有较高的反应收率和产物纯度，适合工业化大生产。CN113999179ACN113999179A权利要求书1/1页1.一种一锅法合成甲基二磺隆的方法，其特征在于：包括4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑氯磺酰基苯甲酸甲酯与氰酸钠在有机碱的存在下、在有机溶剂中进行第一步反应，以及向第一步反应后未经处理的体系中直接加入2‑氨基‑4,6‑二甲氧基嘧啶进行第二步反应。2.根据权利要求1所述的一锅法合成甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑氯磺酰基苯甲酸甲酯与所述氰酸钠的摩尔比为1∶1～1∶3；所述4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑氯磺酰基苯甲酸甲酯与所述2‑氨基‑4,6‑二甲氧基嘧啶的摩尔比为1∶1～1∶2。3.根据权利要求2所述的一锅法合成甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑氯磺酰基苯甲酸甲酯与所述氰酸钠的摩尔比为1∶1.5；所述4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑氯磺酰基苯甲酸甲酯与所述2‑氨基‑4,6‑二甲氧基嘧啶的摩尔比为1∶1.2。4.根据权利要求1所述的一锅法合成甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑氯磺酰基苯甲酸甲酯与所述有机碱的摩尔比为1∶1～1∶3；所述有机碱为吡啶、甲基吡啶、三乙胺、DBU中的一种。5.根据权利要求4所述的一锅法合成甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑氯磺酰基苯甲酸甲酯与所述有机碱的摩尔比为1∶2；所述有机碱为吡啶。6.根据权利要求1所述的一锅法合成甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑氯磺酰基苯甲酸甲酯与所述有机溶剂的重量比为1∶2～1∶6；所述有机溶剂为乙腈、丙腈、二氯甲烷中的一种。7.根据权利要求1所述的一锅法合成甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述第一步反应温度为10～50℃，反应时间为2～10h；所述第二步反应温度为环境温度，反应时间为1～3h。8.根据权利要求1所述的一锅法合成甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述第二步反应结束后，还包括：减压蒸馏回收有机溶剂，然后降至环境温度，加水并搅拌，再用酸调节pH值为1～2并搅拌，最后抽滤、对滤饼水洗、干燥。9.根据权利要求8所述的一锅法合成甲基二磺隆的方法，其特征在于：所述酸为盐酸、硫酸、醋酸、磷酸中的一种。2CN113999179A说明书1/3页一锅法合成甲基二磺隆的方法技术领域[0001]本发明属于除草剂合成技术领域，具体涉及一种一锅法合成甲基二磺隆的方法。背景技术[0002]甲基二磺隆（Mesosulfuron‑methyl）的化学名称为2‑[3‑(4,6‑二甲氧基嘧啶‑2‑基)脲磺酰]‑4‑甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯。它是由德国拜耳公司2002年开发的新型磺酰脲类除草剂，关于磺酰脲类除草剂，是世界上最大的一类除草剂，其主要是通过抑制乙酰乳酸合成酶而起作用，杂草根和叶吸收，在植株体内传导，从而促使杂草停止生长达到除草的功效。该药剂对冬小麦、春小麦一年生禾本科杂草和繁缕等部分阔叶杂草有较好防效，在我国除草剂市场的需求呈现上升的趋势。[0003]目前，甲基二磺隆主要是由4‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑磺酰氨基苯甲酸甲酯【也称5‑甲基磺酰氨基甲基‑2‑甲氧羰基苯磺酰胺】与4,6‑二甲氧基‑2‑苯氧基羰基氨基嘧啶缩合得到【参见中国专利文献CN103333120A、CN106243046A、CN109879817A、CN109897006A等】。[0004]对于4‑甲基磺酰氨基甲基