一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114605233A(43)申请公布日2022.06.10(21)申请号202210321406.4(22)申请日2022.03.30(71)申请人浙江诺亚氟化工有限公司地址312369浙江省绍兴市上虞区杭州湾工业园区纬九路6号(72)发明人陈爱民李信宋蔚昌韩文锋(74)专利代理机构杭州浙科专利事务所(普通合伙)33213专利代理师朱盈盈(51)Int.Cl.C07C41/06(2006.01)C07C43/12(2006.01)B01J31/02(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法(57)摘要本发明公开了一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，以含氟醇和含氟烯烃为原料，在以主催化剂离子液体和助催化剂胺类化合物为复合催化剂的条件下进行氢烷氧基化反应，所得的混合物蒸馏后粗产物经水洗、干燥、精馏后得到氢氟醚。本发明相较于其它短链含氟醇，在离子液体为主催化剂、胺类化合物为助催化剂的催化作用下，能够有效提高氢氟醚的收率和选择性，适用于一般的含氟醇和含氟烯烃的反应；在反应过程中，通过简单的后处理即可回收价格相对较高的离子液体循环使用，降低成本，操作简单、制备工艺温和，不产生副产物，离子液体可回收循环使用，无废盐产生，适合工业化生产。CN114605233ACN114605233A权利要求书1/1页1.一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，其特征在于，以含氟醇和含氟烯烃为原料，在以主催化剂离子液体和助催化剂胺类化合物为复合催化剂的条件下进行氢烷氧基化反应，所得的混合物蒸馏后粗产物经水洗、干燥、精馏后得到氢氟醚。2.如权利要求1所述的一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，其特征在于具体包括如下步骤：1)封釜通氮气检漏后，将含氟醇加入到不锈钢反应釜中，将主催化剂、助催化剂按一定比例混合后加入到反应釜后，封釜升温至一定温度；2)向反应釜中通入一定摩尔量的含氟烯烃搅拌反应一段时间得到粗产物；3)反应结束后，将步骤2)中的粗产物蒸馏，蒸馏得到的氢氟醚粗品用去离子水水洗3～5次，除去原料和杂质，加入分子筛除去多余的水分，精馏得到高纯度的氢氟醚产品；4)蒸馏后的余液经洗涤、60～115℃真空干燥5～12h回收离子液体，循环使用。3.如权要求1或2所述的一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，其特征在于，主催化剂离子液体与助催化剂胺类化合物的摩尔配比为1～20:1～50，优选为1～7:2～9。4.如权利要求1或2所述的一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，其特征在于，主催化剂离子液体的阳离子为烷基铵类、吡咯烷类、咪唑类、吡啶类或氰胺类，阴离子‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑‑为F、OH、BF4、PF6、AcO、Cl、N(CN)2、NO2、NO3、HCO3、CO3或CH3CH(OH)CO2，阴阳离子任意搭配使用。5.如权利要求1或2所述的一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，其特征在于，助催化剂胺类化合物为一甲胺、乙胺、二乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、环己胺中的一种或几种。6.如权利要求4所述的一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，其特征在于，主催化剂离子液体为1‑甲基‑3‑辛基咪唑醋酸盐、1‑乙基‑3‑甲基咪唑‑2‑羟基丙酸盐、1‑甲基‑3‑丙基吡咯烷硝酸盐、1‑甲基‑3‑丙基吡咯烷乙酸盐、氢氧化1‑丁基‑3‑甲基咪唑、氢氧化1‑丁基‑4‑二甲氨基吡啶盐、醋酸N‑正庚基吡啶盐、1‑丁基‑3‑甲基咪唑二氰胺盐中的一种或几种。7.如权利要求1或2所述的一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，其特征在于，含氟醇为2,3,3,3‑四氟‑2‑[1,1,2,3,3,3‑六氟‑2‑(三氟甲氧基)丙氧基]丙醇、六氟环氧丙烷二聚体醇、四氟丙醇、五氟丙醇、六氟异丙醇、六氟丁醇、1H,1H,2H,2H‑全氟己‑1‑醇，含氟烯烃为偏氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、五氟丁烯、六氟丁烯、全氟丁烯、六氟丙烯二聚体或六氟丙烯三聚体。8.如权利要求7所述的一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，其特征在于含氟醇与复合催化剂的摩尔配比为5～50:1，优选为10～20:1。9.如权利要求2所述的一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，其特征在于步骤1)中封釜后升温至60‑100℃。10.如权利要求2所述的一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法，其特征在于步骤2)中含氟烯烃的用量和含氟醇的用量的摩尔比为1～2:1，搅拌反应的时间为0.5h～24h，优选为0.5h～6h。2CN114605233A说明书1/7页一种以含氟醇与含氟烯烃为原料合成氢氟醚的方法技术领域[0001]本发明属于氢氟醚的有机合