一种氢氟醚的连续合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108101753A(43)申请公布日2018.06.01(21)申请号201711381592.6(22)申请日2017.12.20(71)申请人巨化集团技术中心地址324004浙江省衢州市柯城区巨化集团公司申请人浙江巨化汉正新材料有限公司(72)发明人耿为利周强叶立峰李宏峰应祥明徐宇宁(74)专利代理机构杭州慧亮知识产权代理有限公司33259代理人施少锋(51)Int.Cl.C07C41/06(2006.01)C07C43/12(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种氢氟醚的连续合成方法(57)摘要本发明公开了一种氢氟醚的连续合成方法，其特征在于将醇、溶剂、复合催化剂混合预热至50℃后，再与含氟烯烃一起通入管式反应器中进行反应，所述的醇、溶剂、复合催化剂、含氟烯烃的摩尔比为1:(1～5):(0.1～0.25):(1～1.5)，反应温度50～150℃，反应停留时间5～25s，反应液经分离得到氢氟醚产品。本发明改进了合成工艺，使得该合成工艺简单、操作弹性大、成本低、绿色环保的氢氟醚连续合成的方法。CN108101753ACN108101753A权利要求书1/1页1.一种氢氟醚的连续合成方法，其特征在于包括如下步骤：将醇、溶剂、复合催化剂混合预热至50℃后，再与含氟烯烃一起通入管式反应器中进行反应，所述的醇、溶剂、复合催化剂、含氟烯烃的摩尔比为1:(1～5):(0.1～0.25):(1～1.5)，反应温度50～150℃，反应停留时间5～25s，反应液经分离得到氢氟醚产品。2.根据权利要求1所述的一种氢氟醚的连续合成方法，其特征在于：所述的醇、溶剂、催化剂、含氟烯烃的摩尔比为1:(1.5～2.5):(0.12～0.2):(1.05～1.3)。3.根据权利要求1所述的一种氢氟醚的连续合成方法，其特征在于：所述的含氟烯烃为四氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯和三氟丙烯、全氟丁基乙烯、全氟己基乙烯中的一种。4.根据权利要求1所述的一种氢氟醚的连续合成方法，其特征在于：所述的醇为甲醇、乙醇、丙醇、三氟乙醇、四氟丙醇、八氟戊醇中的一种。5.根据权利要求1所述的一种氢氟醚的连续合成方法，其特征在于：所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜、二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚中的一种。6.根据权利要求1所述的一种氢氟醚的连续合成方法，其特征在于：所述的复合催化剂由1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯、4-二甲氨基吡啶、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺组成，1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯、4-二甲氨基吡啶、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺按的摩尔比1:(0.5～1.5):(0.5～1):(0.1～0.5)。7.根据权利要求1所述的一种氢氟醚的连续合成方法，其特征在于：所述的反应温度为90～120℃。8.根据权利要求1所述的一种氢氟醚的连续合成方法，其特征在于：所述的反应停留时间为10～20s。2CN108101753A说明书1/4页一种氢氟醚的连续合成方法技术领域[0001]本发明涉及氟精细化工技术领域，尤其是涉及一种氢氟醚的连续合成方法。背景技术[0002]随着环保要求的提高，对大气臭氧层保护的日益增强。对一氟三氯甲烷(R-11)、二氟二氯甲烷(R-11)、二氟一氯甲烷(R-22)制冷剂、发泡剂、含氟清洗剂限制使用和淘汰的期限已临近，迫切需要能保护臭氧层的环保型制冷剂、发泡剂和电子清洗剂。含氟醚特别是氢氟醚和含氟烯醚消耗臭氧潜能值(ODP)为零，全球变暖潜能值(GWP)低且大气停留时间短，对环境几乎没有影响，可用于制冷剂、发泡剂、清洗剂和导热剂等领域，是新一代ODS(消耗臭氧层物质)的理想替代品。[0003]现有含氟醚的制备方法包括以下几种：[0004](1)氟气(F2)或金属氟化合物对醚类化合物的氟化。[0005](2)醚化合物的电化学氟化。[0006](3)含氟醇在金属钠或碱金属的氢氧化物存在下，与卤代烃反应得到氢氟醚。[0007](4)含氟醇与含氟烯烃的加成反应。[0008]路线(1)生产过程产生HF，腐蚀性大，对反应设备要求苛刻。路线(2)能耗高，并且收率低。路线(3)虽然可以采用，但大多数反应时间长，反应温度高，收率低。相比较而言，仅有(4)含氟醇与含氟烯烃加成反应是比较简单，而且收率较高，是目前制备含氟醚的主要方法。此方法一般分两种，一种是以二甲基甲酰胺DMF或二甲基亚砜DMSO等强极性物质作为溶剂，碱金属氢氧化物为催化剂。另一种是不加溶剂，在强碱催化剂存在下将醇与含氟烯烃反应。[0009]如中国专利公开号CN1651378A，公开日2005年8月10日，发明名称：新型氢氟醚