一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2,4-二氯甲苯与3,4-二氯甲苯的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114773146A(43)申请公布日2022.07.22(21)申请号202210563193.6(22)申请日2022.05.19(71)申请人常州新东化工发展有限公司地址213033江苏省常州市新北区长江北路1205号申请人南京工业大学(72)发明人李景林陶文平刘定华王肖王顺利赵晓龙(74)专利代理机构常州国洸专利代理事务所(普通合伙)32467专利代理师林大伟(51)Int.Cl.C07C17/12(2006.01)C07C25/08(2006.01)B01J29/40(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2,4-二氯甲苯与3,4-二氯甲苯的方法(57)摘要本发明涉及一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2，4‑二氯甲苯与3，4‑二氯甲苯的方法，属于化工催化合成技术领域。该发明合成方法反应结束后，原料转化率为60‑65％，2，4‑二氯甲苯的收率31‑32.5％，3，4‑二氯甲苯的收率为20‑22％。2，4‑二氯甲苯比3，4‑二氯甲苯的比例为1.43‑1.49。该方法工艺简单、反应条件温和，使用的分子筛负载型催化剂催化活性好、稳定性好、容易与产物分离，能够显著提高2，4‑二氯甲苯与3，4‑二氯甲苯的收率，降低2，4‑二氯甲苯比3，4‑二氯甲苯的比例，该发明具有很高的工业应用价值。CN114773146ACN114773146A权利要求书1/1页1.一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2，4‑二氯甲苯与3，4‑二氯甲苯的方法，其特征在于具体合成步骤为：(1)取四口烧瓶，加入对氯甲苯；(2)取制备好的三氯化锑负载ZSM‑5型分子筛催化剂；(3)将三氯化锑负载ZSM‑5型分子筛催化剂加入装有对氯甲苯的四口烧瓶中；(4)将上述四口烧瓶放在油浴锅中，在通氯气的条件下加热搅拌反应6～6.5h后去除催化剂得到2，4‑二氯甲苯与3，4‑二氯甲苯。2.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2，4‑二氯甲苯与3，4‑二氯甲苯的方法，其特征在于：所述对氯甲苯的加入量为95～105g，三氯化锑负载ZSM‑5型分子筛催化剂的加入量为3～3.5g。3.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2，4‑二氯甲苯与3，4‑二氯甲苯的方法，其特征在于：所述的对氯甲苯使用前要经过4A分子筛预处理，去除原料中的水分。4.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2，4‑二氯甲苯与3，4‑二氯甲苯的方法，其特征在于：所述三氯化锑负载ZSM‑5型分子筛催化剂的制备步骤为：将ZSM‑5型分子筛研磨筛分至粒径为20‑40目后，于马弗炉中500℃焙烧3～3.5h，得到分子筛载体；称取10～12g分子筛载体加入到250mL三口瓶中，加入干燥的无水乙醇溶剂80～85mL，于N2保护下回流以除去恒量的水，冷却后加入4～4.2g无水SbCl3，在N2中回流3～3.5h，用稀碱液吸收反应过程中生成的HCl；反应结束后趁热过滤，用无水乙醇洗涤﹑真空干燥﹑焙烧，得到ZSM‑5型分子筛负载无水SbCl3负载型催化剂，置于干燥密封的锥形瓶中备用。5.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2，4‑二氯甲苯与3，4‑二氯甲苯的方法，其特征在于：所述步骤(4)加热搅拌反应过程中通氯气的流量为7～10mL/min。6.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2，4‑二氯甲苯与3，4‑二氯甲苯的方法，其特征在于：所述步骤(4)加热搅拌反应过程中加热温度为40～45℃。2CN114773146A说明书1/6页一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2,4‑二氯甲苯与3,4‑二氯甲苯的方法技术领域[0001]本发明涉及一种负载型催化剂将对氯甲苯定向氯化合成2，4‑二氯甲苯与3，4‑二氯甲苯的方法，属于化工催化合成技术领域。背景技术[0002]目前，2，4‑二氯甲苯是一种医药、农药以及染料工业的重要中间体，用于制造2，4‑二氯苄基氯和2，4‑二氯苯甲酰氯，在医药工业主要用于制造抗疟药阿的平。同时其也是一种良好的高沸点有机溶剂，在制药及有机合成广泛应用。传统的合成方法是以2，4‑二硝基甲苯为原料，经铁粉或加氢还原，再经重氮化及催化氯化的工艺；该法因工艺路线繁长、成本高及三废严重等原因，已逐渐被对氯甲苯催化氯化法所取代。氯化反应是一个经典反应，催化剂种类、反应温度及氯化深度的不同，所得到的氯化产物组成也各有不同。[0003]3，4‑二氯甲苯是医药、农药、染料和有机合成的中间体。其氧化产物3，4‑二氯苯甲醛，用于抗疟新药硝喹的生产；其侧链氟代的衍生物α，α，α‑三氟‑3，4‑二氯甲苯可用于合成除草剂