一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115010615A(43)申请公布日2022.09.06(21)申请号202210829572.5C07D317/30(2006.01)(22)申请日2022.07.14A61P17/16(2006.01)(71)申请人四川沃肯精细化工有限公司地址638000四川省广安市广安区金安大道二段303号广安经开区科技企业孵化器(72)发明人汪令节朱甄珍吴伟胡开波魏孝强杨冰(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569专利代理师谢春超(51)Int.Cl.C07C227/18(2006.01)C07C229/52(2006.01)C07C227/40(2006.01)C07C227/42(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法(57)摘要本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法。在本发明中，苯酐和间二乙基氨基苯酚发生傅克反应得到二苯甲酮类中间体；缩酮类化合物和二苯甲酮类中间体进行缩酮类交换反应，利用缩酮将其酮羰基保护起来，生成缩酮中间体；酮羰基的活性被有效抑制，有效避免了该中间体与间二乙基氨基苯酚发生反应生成若丹明杂质。缩酮中间体和正己醇发生酯化反应，酯化反应生成的水在酸催化下解除缩酮的保护基，得到二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯。利用缩酮类化合物对酮羰基进行保护避免反应过程中生成若丹明，减少了精制纯化的次数，提高了二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的收率。CN115010615ACN115010615A权利要求书1/1页1.一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法，包括以下步骤：将苯酐、间二乙基氨基苯酚和缩酮类化合物溶解于第一溶剂，进行第一一锅反应，得到缩酮中间体；将所述缩酮中间体、正己醇和酸性催化剂溶解于第二溶剂，进行第二一锅反应，得到二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯。2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述缩酮类化合物包括丙酮类缩酮化合物或环己酮类缩酮化合物；所述苯酐和缩酮类化合物的摩尔比为1:1～2。3.根据权利要求2所述制备方法，其特征在于，所述丙酮类缩酮化合物包括丙酮缩二甲醇、丙酮缩二乙醇或丙酮缩乙二醇。4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述苯酐和间二乙基氨基苯酚的摩尔比为0.9～1.2:1。5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述正己醇和缩酮中间体的摩尔比为1～5:1。6.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述第一一锅反应和第二一锅反应的温度独立的为50～120℃。7.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂包括硫酸、甲磺酸或对甲苯磺酸；所述酸性催化剂和缩酮中间体的摩尔比为5～20:100。8.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述第一溶剂包括甲苯、碳酸二甲酯、三氯甲烷和二氯乙烷中一种或多种；所述第一溶剂和苯酐的质量比为3～8:1。9.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述第二溶剂包括甲苯或正己醇；当第二溶剂为甲苯时，第二溶剂和缩酮中间体的质量比为1～5:1。10.根据权利要求9所述制备方法，其特征在于，所述第一一锅反应和第二一锅反应后独立的包括依次进行蒸馏和重结晶。2CN115010615A说明书1/6页一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯的制备方法。背景技术[0002]目前的研究表明在到达地球的日光中，不仅包含可见光部分，还包括280～320nm部分的UV‑B紫外光和大于320nm波段的UV‑A紫外光。UV‑B紫外光和UV‑A紫外光具有很高的光能量，能够使得塑料、包装等众多高分子化合物断链老化；同时如果皮肤暴露在UV‑B紫外光和UV‑A紫外光下也会损伤角蛋白及弹性蛋白，从而引起皮肤损伤和过敏；尤其是在强烈阳光辐射下，会增加皮肤癌变的概率。[0003]因此，市场上出现了很多紫外线吸收剂避免UV‑B紫外光和UV‑A紫外光直接与皮肤接触。例如三嗪类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂。其中，具有式I所示结构的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯属于典型的二苯甲酮类紫外线吸收剂。[0004][0005]该化合物具有良好的抗紫外线性能，同时还具有很好地光稳定性以及皮肤的兼容性。[0006]目前主要按照式1所示反应方程式合成二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸正己酯，其中R为正己基：[0007][0008]但是该方法在第一步反应的过程中会生成具有式II所示结构的若丹明副产物：[0009][0010]若丹明是一个具有强烈荧光性的物质，它的存在会严重干扰二乙氨基羟苯甲酰基3CN115010615A说明书2/6页苯甲酸正己酯的吸光性能。