一种(1,5-环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115057890A(43)申请公布日2022.09.16(21)申请号202210672328.2(22)申请日2022.06.15(71)申请人浙江微通催化新材料有限公司地址323399浙江省丽水市遂昌县工业园区龙板山区块(72)发明人刘斌黄鹏陈华杨立强施春苗马银标潘剑明(74)专利代理机构北京睿智保诚专利代理事务所(普通合伙)11732专利代理师周新楣(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种(1,5-环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成方法(57)摘要本发明提供了一种(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成方法，属于化学合成领域。本发明所述(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成方法，包含如下步骤：在保护气氛下，将三氯化铑、水、醇类溶剂、1,5‑环辛二烯和还原剂混合后进行反应，生成(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体；所述还原剂为锌粉。本发明首次以锌粉作为还原剂，水合三氯化铑和1,5‑环辛二烯在室温下反应即可到(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体，该反应无需加热，有利于节能减排。本发明工艺流程简单，实用性强，产品质量稳定，反应收率高，产品纯度达到98％以上。CN115057890ACN115057890A权利要求书1/1页1.一种(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成方法，其特征在于，包含如下步骤：在保护气氛下，将三氯化铑、水、醇类溶剂、1,5‑环辛二烯和还原剂混合后进行反应，生成(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体；所述还原剂为锌粉。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述三氯化铑和1,5‑环辛二烯的摩尔比为1:(2～4)。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，锌粉的粒径为120～300目。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述三氯化铑和还原剂的摩尔比为1:(1～4)。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述醇类溶剂为甲醇或乙醇，所述三氯化铑和醇类溶剂的用量比为1g:(10～20)mL；所述三氯化铑和水的质量比为1:(0.8～1.3)。6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，所述反应的温度为15～30℃，时间为6～18h。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述反应结束后过滤得到黄色粉末，以二氯甲烷溶解重结晶，真空干燥得到(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述真空干燥的温度为40～50℃，时间为2～3h。2CN115057890A说明书1/3页一种(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成方法技术领域[0001]本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成方法。背景技术[0002]贵金属参与的催化反应对于化工制药行业来说具有重要意义，铑作为重要的催化材料，已广泛应用于石油化工、医药化工、精细化工和环保等领域，对催化加氢、氢硅烷化、烯烃氢甲酰化及烯烃异构化反应显示出优良活性。(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体作为一种重要的铑化合物，常作为催化剂前体，广泛应用于催化C‑C键活化插入烯烃或炔烃；共轭加成；耦合反应；不对称氢化以及硼氢化等反应。随着国内医药行业的快速发展，对此类特殊贵金属催化剂的需求日益增加，上述催化剂中的金属铑是极其稀有昂贵的金属，开发高效简单的合成方法具有积极的意义。[0003](1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体一般合成方法是通过三氯化铑和1,5‑环辛二烯在乙醇中加热反应得到，收率55～94％，绝大部分文献采用此方法，乙醇在一定温度下才能起到还原的作用，因此该反应必须加热至60℃以上才能进行。也有文献报道以二(乙烯)氯铑(I)二聚体和1,5‑环辛二烯通过配体交换合成，但二(乙烯)氯铑(I)二聚体本身稳定性较差，合成收率较低，所以该方法并不适合放大生产。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成方法，以解决反应温度高和反应原料不稳定的问题。[0005]为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：[0006]本发明提供了一种(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成方法，包含如下步骤：[0007]在保护气氛下，将三氯化铑、水、醇类溶剂、1,5‑环辛二烯和还原剂混合后进行反应，生成(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体；[0008]所述还原剂为锌粉。[0009]作为优选，所述三氯化铑和1,5‑环辛二烯的摩尔比为1:(2～4)。[0010]作为优选，锌粉的粒径为120～300目。[0011]作为优选，所述三氯化铑和还原剂的摩尔比为1:(1～4)。[0012]作为优选，所述醇类溶剂为甲醇或乙醇，所述三氯化铑和醇类溶剂的用