一种双(1,5-环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115141233A(43)申请公布日2022.10.04(21)申请号202210724455.2(22)申请日2022.06.23(71)申请人浙江微通催化新材料有限公司地址323300浙江省丽水市遂昌县工业园区龙板山区块(72)发明人刘斌谢智平黄鹏鞠景喜尹登科李珊珊马银标潘剑明(74)专利代理机构杭州杭诚专利事务所有限公司33109专利代理师何俊(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)B01J31/22(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种双(1,5-环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法(57)摘要本发明涉及铑催化剂合成的技术领域，公开了一种双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法，包括如下步骤：将氢氧化铑和醇混合，搅拌得黄色悬浊液；在惰性气氛下，再依次加入三氟甲磺酸和1,5‑环辛二烯，加热反应；反应结束后经后处理，得到铑催化剂。本发明以氢氧化铑、三氟甲磺酸与1,5‑环辛二烯在醇中一步反应得到铑催化剂，醇同时作为反应溶剂和还原剂；能够排除氯离子等其它杂质的影响，使得产品的收率和纯度均处于较高水平；该合成工艺路线简单易行且原料易得，避免使用昂贵的银盐，反应条件温和，适应于工业化生产应用。CN115141233ACN115141233A权利要求书1/1页1.一种双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将氢氧化铑和醇混合，搅拌得黄色悬浊液；在惰性气氛下，再依次加入三氟甲磺酸和1,5‑环辛二烯，加热反应；反应结束后经后处理，得到铑催化剂。2.如权利要求1所述双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法，其特征在于，所述加热反应的温度为65~80℃，时间为12~24h。3.如权利要求1所述双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法，其特征在于，所述氢氧化铑为含水或不含水的氢氧化铑；所述含水的氢氧化铑中含水的质量百分比为50~60%。4.如权利要求1所述双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法，其特征在于，所述醇为甲醇、乙醇或正丙醇。5.如权利要求1‑4之一所述双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法，其特征在于，所述氢氧化铑和醇的固液比为1g：20~30mL。6.如权利要求1‑4之一所述双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法，其特征在于，所述氢氧化铑、三氟甲磺酸与1,5‑环辛二烯的摩尔比为1：2～6：2～5。7.如权利要求1所述双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法，其特征在于，所述后处理包括如下步骤：反应结束后旋蒸除去溶剂，加入二氯甲烷溶液后除去不溶物，加水分液后得到有机相溶液，加入分子筛干燥，之后过滤，将得到的溶液旋蒸；然后加入四氢呋喃并再次旋蒸，将得到的结晶以甲基叔丁基醚洗涤，真空干燥后得到铑催化剂。8.如权利要求7所述双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法，其特征在于，所述分子筛为4A分子筛或5A分子筛。9.如权利要求7所述双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法，其特征在于，所述真空干燥的温度为40～50℃，时间为2～3h。2CN115141233A说明书1/6页一种双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法技术领域[0001]本发明涉及铑催化剂合成的技术领域，尤其涉及一种双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸铑的合成方法。背景技术[0002]贵金属参与的催化反应对于化工制药行业来说具有重要意义，铑作为重要的催化材料，已广泛应用于石油化工、医药化工、精细化工和环保等领域，在催化加氢、氢硅烷化、烯烃氢甲酰化及烯烃异构化反应中显示出优良活性。随着国内精细化工的快速发展，行业对特殊贵金属催化材料的需求日益增加，而铑是及其稀有昂贵的金属材料，因此，开发收率高、工艺简单的铑均相催化剂合成方法具有积极的意义。[0003]烯烃配位的一价铑均相催化剂如双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸(或四氟硼酸)铑(I)、(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体、二(降冰片二烯)四氟硼酸铑(I)等，广泛用于氢甲酰化、不对称氢化、羰基合成等重要的化工生产过程中。其中，双(1,5‑环辛二烯)三氟甲磺酸(或四氟硼酸)铑(I)和二(降冰片二烯)四氟硼酸铑(I)属于弱配位离子化合物，在实际使用中一般和手性膦配体一起使用，可以催化不对称氢化反应。具有高活性的铑离子及弱配位的环二烯配体作为催化剂前体，其催化性能大大优于以氯离子为阴离子的(1,5‑环辛二烯)氯铑(I)二聚体。[0004]弱配位离子化合物合成方法一般先通过三氯化铑和环二烯反应得到[Rh(diene)Cl]2二聚体，再和弱配位阴离子的银盐反应，除去生成的氯化银沉淀，得到Rh(diene)2X(HuibinQiu，etal.Supramolecul