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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115073377A(43)申请公布日2022.09.20(21)申请号202210716962.1(22)申请日2022.06.23(71)申请人曲靖师范学院地址655011云南省曲靖市经济技术开发区三江大道(72)发明人李登科沈先福彭天凤刘腾(74)专利代理机构北京盛询知识产权代理有限公司11901专利代理师李哲(51)Int.Cl.C07D231/12(2006.01)权利要求书1页说明书13页附图1页(54)发明名称一种碘催化氧化法制备N-芳基吡唑类化合物的方法及其产品(57)摘要本发明公开一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法及其产品,属于有机合成技术领域,所述制备方法具体包括以下步骤:向N‑芳基吡唑啉类化合物溶液中加入催化剂进行脱氢芳构化反应,制备得到N‑芳基吡唑类化合物。本发明还公开了上述制备方法制备得到的N‑芳基吡唑类化合物。本发明的提供的方法无需过渡金属催化剂,操作步骤和后处理过程简单,能耗低,有利于环境保护以及大量制备N‑芳基吡唑类化合物。另外,本发明中的反应具有较好的原子经济性,产物收率较高,且反应底物范围广,官能团兼容性强。CN115073377ACN115073377A权利要求书1/1页1.一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:向N‑芳基吡唑啉类化合物溶液中加入碘催化剂进行脱氢芳构化反应,制备得到N‑芳基吡唑类化合物。2.根据权利要求1所述一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法,其特征在于,合成路线如下所示:其中,R1选自Ph、4F‑Ph、4Cl‑Ph、4Br‑Ph、4MeO‑Ph、Me中的一种;R2选自H或Ph;R3选自Ph、4Me‑Ph、4F‑Ph、4Cl‑Ph、4Br‑Ph、3Cl‑Ph、1‑naphthalene、4CF3‑Ph、4CN‑Ph、3MeO‑Ph、Bn、Ts中的一种。3.根据权利要求1所述一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法,其特征在于,所述N‑芳基吡唑啉类化合物溶液的溶剂包括二甲基亚砜,且所述N‑芳基吡唑啉类化合物溶液的浓度为0.1mol/L;所述N‑芳基吡唑啉类化合物与碘的质量比为(44.5‑75.3):(1.5‑2.5)。4.根据权利要求1所述一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法,其特征在于,所述反应在空气氛围下进行;所述反应温度为100‑120℃,反应时间为20‑30h。5.根据权利要求1‑4任一项所述的一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法,其特征在于,所述反应结束后,还包括萃取、干燥和柱层析分离步骤。6.根据权利要求5所述的一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法,其特征在于,所述萃取具体包括以下步骤:所述反应结束后,向反应溶液中依次加入饱和硫代硫酸钠溶液和乙酸乙酯进行萃取,重复萃取3次收集有机层溶液,得到萃取液;所述饱和硫代硫酸钠溶液和乙酸乙酯体积比为1:1。7.根据权利要求5所述的一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法,其特征在于,所述干燥为利用无水硫酸钠干燥萃取液后,减压蒸馏蒸干溶剂;所述减压蒸馏温度为40℃,时间为5分钟,压力为0.06MPa。8.根据权利要求5所述的一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法,其特征在于,所述柱层析分离过程中洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯的混合溶液,且石油醚与乙酸乙酯的体积比为(5‑15):1,固定相为200‑300目的硅胶。9.如权利要求1‑4和6‑8任一项所述的一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法制备得到的N‑芳基吡唑类化合物。2CN115073377A说明书1/13页一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法及其产品技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域,特别是涉及一种碘催化氧化法制备N‑芳基吡唑类化合物的方法及其产品。背景技术[0002]吡唑类是一类重要的五元氮杂环化合物,广泛存在于许多天然产物和生物活性分子中,在医药中具有重要的应用价值。目前N‑芳基吡唑类化合物最常见的合成策略是由1,3‑二羰基化合物及其类似物出发,通过环化反应制备吡唑类化合物;或者由腙类化合物出发,制备吡唑类化合物。但是利用1,3‑二羰基化合物及其类似物来制备吡唑类化合物的方法中,对于不对称1,3‑二酮通常是形成两个区域选择性异构体的混合物,并且,现有技术中的N‑芳基吡唑类化合物合成方法,大都是在较高温度、金属参与、反应时间长、惰性气体保护下进行,反应条件比较苛刻的缺陷,其操作步骤和后处理过程复杂,产率低。[0003]因此,如何提供一种操作步骤简单且产率高的N‑芳基吡唑类化合物合成方法是本领域技术人员亟需解决的技术问题。发明内容[0004]本发明的目的是提供一种碘催化氧化法制备N