一种制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111087274A(43)申请公布日2020.05.01(21)申请号201911292165.X(22)申请日2019.12.16(71)申请人西安凯立新材料股份有限公司地址710200陕西省西安市经济技术开发区泾渭新城泾勤路西段6号(72)发明人张高鹏潘丽娟朱大川韩彬(74)专利代理机构西安亿诺专利代理有限公司61220代理人刘少颖(51)Int.Cl.C07C2/38(2006.01)C07C7/00(2006.01)C07C13/42(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法(57)摘要本发明属于贵金属制备技术领域，涉及一种制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，以三氯化铑水合物和（降冰片二烯）为原料，在惰性气体保护环境下，经过与四氟硼酸银离子交换反应，压滤得到红色双（降冰片二烯）四氟硼酸铑固体，制备方法简单，提高了双（降冰片二烯）四氟硼酸铑产物的收率和纯度，降低了生产成本。CN111087274ACN111087274A权利要求书1/1页1.一种制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）取三氯化铑水合物和降冰片二烯，置于有机溶剂中，加热回流，浓缩过滤后得到降冰片二烯氯化铑二聚体；（2）在惰性气体保护的环境下，将步骤（1）所得降冰片二烯氯化铑二聚体溶解于有机溶剂中，后加入四氟硼酸银，进行离子交换反应，得到双(降冰片二烯)四氟硼酸铑溶液；（3）在惰性气体保护的环境下，在步骤（2）所述双(降冰片二烯)四氟硼酸铑溶液加入四氢呋喃，使用具砂板过滤管进行压滤，压滤所得母液经浓缩冷却后，再次使用具砂板过滤管进行压滤，如此循环，得到红色双(降冰片二烯)四氟硼酸铑固体。2.根据权利要求1所述制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，其特征在于：所述三氯化铑水合物和降冰片二烯的物质的量之比为1:(3.0~6.0)。3.根据权利要求2所述制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，其特征在于：所述步骤（1）的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或者正丁醇中的任一种。4.根据权利要求3所述制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，其特征在于：所述步骤（1）回流温度为75~85℃，回流时间为1~3h。5.根据权利要求1所述制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，其特征在于：所述步骤（2）降冰片二烯氯化铑二聚体与四氟硼酸银的物质的量之比为1:(2.5~3.5)。6.根据权利要求5所述制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，其特征在于：所述步骤（2）中的有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿中的任一种。7.根据权利要求6所述制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，其特征在于：所述步骤（2）中的离子交换反应时间为10~18h。8.根据权利要求1所述制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，其特征在于：所述步骤（3）中四氢呋喃的加入量与反应液的体积之比为1:(1.0~1.5)。9.根据权利要求1所述制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法，其特征在于：所述惰性气体为氮气或氩气中的任一种。2CN111087274A说明书1/3页一种制备双（降冰片二烯）四氟硼酸铑的方法技术领域[0001]本发明属于贵金属制备技术领域，涉及一种铑络合物的合成，尤其涉及一种制备双(降冰片二烯)四氟硼酸铑的方法。背景技术[0002]金属铑络合物，在金属有机化学以及有机合成化学中都有广泛的应用。双(降冰片二烯)四氟硼酸铑不仅是合成众多复杂金属铑络合物的原料，而且还常与其它配体一起使用，共同催化偶联、氢化以及加成等诸多反应的发生。[0003]双(降冰片二烯)四氟硼酸铑物理化学性质不稳定，易与氧气发生反应，现有的制备方法工艺繁琐，产率低，制备成本高，不利于推广使用。发明内容[0004]针对上述现有技术问题，本发明提供了一种制备双(降冰片二烯)四氟硼酸铑的方法，工艺简单易操作，生产成本低，提高了双(降冰片二烯)四氟硼酸铑的产物收率及纯度。[0005]为达到上述目的，本发明技术方案如下：一种制备双(降冰片二烯)四氟硼酸铑的方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）取三氯化铑水合物和降冰片二烯，置于有机溶剂中，加热回流，浓缩过滤后得到降冰片二烯氯化铑二聚体；（2）在惰性气体保护的环境下，将步骤（1）所得降冰片二烯氯化铑二聚体溶解于有机溶剂中，后加入四氟硼酸银，进行离子交换反应，得到双(降冰片二烯)四氟硼酸铑溶液；（3）在惰性气体保护的环境下，在步骤（2）所述双(降冰片二烯)四氟硼酸铑溶液加入四氢呋喃，使用具砂板过滤管进行压滤，压滤所得母液经浓缩冷却后，再次使用具砂板过滤管进行压滤，如此循环，得到红色双(降冰片二烯)四氟硼酸铑固体。[0006]优选地，所述三氯化铑水