一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115895025A(43)申请公布日2023.04.04(21)申请号202211253792.4(22)申请日2022.10.13(71)申请人江苏雅研生物科技有限公司地址225000江苏省扬州市生态科技新城杭集镇龙王路4号A栋301-1室(72)发明人冯祖飞程璐杜月樱(74)专利代理机构扬州邗诚专利代理事务所(普通合伙)32469专利代理师李雯斐(51)Int.Cl.C08J9/40(2006.01)C08J9/36(2006.01)C08L25/08(2006.01)B01J20/26(2006.01)B01J20/30(2006.01)权利要求书2页说明书11页附图3页(54)发明名称一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法(57)摘要本发明涉及吸附树脂改性技术领域，用于解决现有的大孔树脂对某些有机化合物的吸附能力和选择性不高的问题，具体涉及一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法；该制备方法通过将D101大孔树脂浸泡于多巴胺‑tris溶液进行静置反应，通过多巴胺聚合在D101大孔树脂表面形成一层聚多巴胺涂层，聚多巴胺涂层表面含有酚羟基、氨基等活性功能基团与由苯乙烯构成的D101大孔树脂表面基团进行反应，从而向D101大孔树脂表面引入大量的酚羟基、氨基等活性功能基团，提高了D101大孔树脂的极性，进而提高了其对有机化合物更高的吸附能力和选择性。CN115895025ACN115895025A权利要求书1/2页1.一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、tris缓冲溶液的配置：将三羟甲基氨基甲烷加入至烧杯中，加入去离子水搅拌至溶解，再加入盐酸溶液将pH调节至8.5，接着在缓冲溶液中加入多巴胺和改性抑制剂，之后转移至500mL的容量瓶定容，配置成多巴胺‑tris溶液，之后放入冰箱中，在温度为4℃的条件下保存；步骤二、树脂的多巴胺改性：将多巴胺‑tris溶液、D101大孔树脂加入至锥形瓶中静置反应4‑12h，反应结束后真空抽滤，将滤饼依次用蒸馏水和无水乙醇洗涤2‑3次，之后将滤饼放置于无水乙醇中保存，得到该羟基化改性大孔吸附树脂。2.根据权利要求1所述的一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于，步骤一中的所述三羟甲基氨基甲烷、去离子水、多巴胺以及改性抑制剂的用量比为3.03g：450mL：1g：1‑15g，所述盐酸溶液的质量分数为15‑20％；步骤二中的所述多巴胺‑tris溶液、D101大孔树脂的用量比为100‑150mL：5g。3.根据权利要求1所述的一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于，所述改性抑制剂由以下步骤制备得到：A1：将咔唑、二氯甲烷、乙酸酐以及浓硫酸加入至三口烧瓶中进行搅拌，之后边搅拌边升温至回流，之后继续搅拌反应，反应结束后调节反应产物pH，之后静置分层，将有机相洗涤、干燥，之后真空抽滤，将滤液冷却析出沉淀，将沉淀干燥，得到中间体1；A2：将中间体1、氯仿、溴化钠溶液以及浓硫酸加入至三口烧瓶中，边搅拌边逐滴加入双氧水，滴加完毕后继续搅拌反应，反应结束后将反应产物静置分层，将有机相洗涤、干燥，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发，得到中间体2；A3：将2，1，3‑苯并噻二唑、1/2的氢溴酸加入至三口烧瓶中，将余下1/2的氢溴酸与液溴混合后滴加至三口烧瓶中，滴加完毕后继续搅拌反应，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后真空抽滤，将滤饼重结晶，得到中间体3；A4：将中间体3、二甲胺、无水碳酸钾以及无水乙醚加入至三口烧瓶中搅拌，之后升温至回流继续搅拌反应，反应结束后将反应产物萃取，将萃取液干燥，之后真空抽滤，将滤液旋转蒸发，得到中间体4；A5：将中间体4、苯胺、无水碳酸钾以及苯加入至三口烧瓶中搅拌反应，反应结束后将反应产物加入至冰水中，析出沉淀，之后真空抽滤，将滤饼洗涤、干燥，得到中间体5；A6：将中间体5、二氯甲烷以及三乙胺加入至三口烧瓶中，边搅拌边逐滴加入全氟丁基磺酰氟，滴加完毕后继续搅拌反应，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤饼重结晶，得到中间体6；A7：将中间体2、中间体6以及无水乙醇加入至三口烧瓶中搅拌，之后升温至回流继续搅拌反应，反应结束后将反应产物冷却至室温，之后旋转蒸发，得到改性抑制剂。4.根据权利要求3所述的一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于，步骤A1中的所述咔唑、二氯甲烷、乙酸酐以及浓硫酸的用量比为0.1mol：60‑80mL：0.12‑0.15mol：1.5‑2.5g，所述浓硫酸的质量分数为95‑98％。5.根据权利要求3所述的一种羟基化改性大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于，步骤A2中的所述中间体1、氯仿、溴化钠溶液、浓硫酸以及双氧水的用量比为0.1mol：80‑100mL：2CN