大孔吸附树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105561950A(43)申请公布日2016.05.11(21)申请号201510933608.4(22)申请日2015.12.14(71)申请人珠海健帆生物科技股份有限公司地址519080广东省珠海市高新区科技六路98号(72)发明人董凡戴宏海(74)专利代理机构珠海智专专利商标代理有限公司44262代理人林永协(51)Int.Cl.B01J20/26(2006.01)B01J20/28(2006.01)B01J20/30(2006.01)权利要求书2页说明书14页附图1页(54)发明名称大孔吸附树脂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种大孔吸附树脂及其制备方法。本发明提供的制备方法依次包括步骤（1）的自由基聚合步骤，步骤（2）的表面接枝步骤和步骤（3）的后交联反应。本发明提供的大孔吸附树脂，作为血液灌流的吸附剂用于尿毒症治疗，大孔吸附树脂包括由苯乙烯类单体、多乙烯基类单体、含羟基的丙烯酸酯类单体形成的基体白球，基体白球的表面接枝有聚乙烯吡咯烷酮，基体白球上的悬挂双键经过后交联反应形成超高交联大孔吸附树脂。大孔吸附树脂在机械强度、吸附性能和溶血效应方面性能均有所提升。CN105561950ACN105561950A权利要求书1/2页1.大孔吸附树脂的制备方法,该大孔吸附树脂作为血液灌流的吸附剂用于尿毒症治疗，其特征在于，该制备方法包括以下步骤:步骤（1）：自由基聚合步骤，把含羟基的丙烯酸酯类单体、苯乙烯类单体、多乙烯基类单体、致孔剂和引发剂混合后形成油相，所述油相在分散介质中进行悬浮聚合得到带有羟基的大孔树脂基体白球，所述引发剂为过氧化十二烷酰，聚合反应的定型反应温度控制在45℃至75℃；步骤（2）：表面接枝步骤，取步骤（1）中的基体白球，以基体白球上的悬挂双键为活性位点，加入N-乙烯基吡咯烷酮发生聚合反应得到聚乙烯吡咯烷酮接枝白球；步骤（3）：后交联反应，取步骤（2）中的接枝白球，对接枝白球上残留的悬挂双键进行后交联反应得到超高交联的大孔吸附树脂。2.根据权利要求1所述的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于：在所述步骤（1）中，所述定型反应温度为55℃至60℃，反应时间为3小时至7小时，且控制所述基体白球的粒径范围在0.4mm至2mm。3.根据权利要求2所述的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于:控制所述基体白球的粒径范围在0.6mm至1.2mm。4.根据权利要求1所述的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于：所述含羟基的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸羟乙酯，所述含羟基的丙烯酸酯类单体占三种单体总质量的8%至25%；所述苯乙烯类单体为苯乙烯，所述苯乙烯类单体占三种单体总质量的15%至52%；所述多乙烯基类单体为二乙烯基苯，所述多乙烯基类单体占三种单体总质量的40%至60%；所述致孔剂的加入量为三种单体总质量的70%至230%，所述致孔剂为甲苯和/或甲基异丁基甲酮；所述引发剂用量为三种单体总质量的0.5%至1.5%；所述分散介质为15wt%的食盐水，分散介质与油相体积比为1:1至3:1；在所述分散介质中还加入分散剂，分散剂为甲基羟乙基纤维素，所述分散剂的用量为所述分散介质重量的0.5%至2%。5.根据权利要求1所述的大孔吸附树脂的制备方法，其特征在于：在所述步骤（1）中，待油相在分散介质中形成均匀液滴后，再升温至55℃至60℃，定型反应时间是4小时至7小时；然后再升温至80℃，固化保温反应1小时；最后升温至85℃至90℃，继续固化保温6小时后停止反应；在所述步骤（2）中，首先取步骤（1）中的基体白球，然后加入4倍至6倍基体白球重量的质量分数为0.1%至0.5%的磷酸三钠水溶液，搅拌下升温至75℃至80℃;然后加入过硫酸钾，且过硫酸钾占总反应溶液的质量分数在0.4%至1%的范围内；接着加入0.2倍至1倍基体白球重量的质量分数为10%的N-乙烯基吡咯烷酮水溶液，反应温度控制在80℃至85℃，反应时间为3小时至6小时，反应结束后用水和无水乙醇洗涤水洗液至澄清；接着干燥至失重率3wt%以下；最后得到接枝白球；在所述步骤（3）中，首先取步骤（2）中的接枝白球，加入相当于接枝白球5倍至7倍重量的1,2-二氯乙烷；然后，在40℃下静置溶胀4小时至5小时；接着在搅拌下加入无水三氯化2CN105561950A权利要求书2/2页铁，在78℃至83℃下加热反应5小时至12小时，反应结束后降温至室温；接着反应产物用丙酮、甲醇或乙醇洗涤并浸泡多次，加入2mol/L盐酸搅拌1小时至3小时；接着用水洗涤至中性；最后在60℃下烘干。6.大孔吸附树脂，作为血液灌流的吸附剂用于尿毒症治疗，其特征在于：所述大孔吸附树脂包括由苯乙烯类单体、多乙烯基类单体、含羟基的丙烯酸酯类单体形成的基体白球，所述