一种超支化聚酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102010504A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102010504A(43)申请公布日2011.04.13(21)申请号201010528501.9(22)申请日2010.11.02(71)申请人东南大学地址210096江苏省南京市四牌楼2号(72)发明人林保平韩文松唐霁楠杨臻荣(74)专利代理机构南京苏高专利商标事务所(普通合伙)32204代理人柏尚春(51)Int.Cl.C08G63/688(2006.01)C08G63/78(2006.01)C08G63/91(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种超支化聚酯的制备方法(57)摘要本发明属于高分子材料制备技术领域，具体涉及一种超支化聚酯的制备方法。本发明的制备是通过硫醇-烯点击化学来完成，具体制备如下：先由含丙烯酸酯的单体与硫醇点击化反应，得到第一代超支化聚酯。之后将第一代超支化聚酯进行酰化，使第一代超支化聚酯的末端带有双键，再与硫醇点击化反应，得到第二代超支化聚酯。将第二代超支化聚酯依次进行酰化，点击化反应，可得到第三代的超支化聚酯。与以往报道的超支化聚酯的合成技术相比，本发明的特点是：采用高效的硫醇-烯点击化学来完成，反应采用商品化的原料，反应时间短，反应条件温和，产物的提纯简单，且收率高。CN10254ACCNN102010504102010507AA权利要求书1/1页1.一种超支化聚酯的制备方法，其特征在于该超支化聚酯制备步骤如下：将丙烯酸酯类单体与硫醇溶入有机溶剂，在催化剂的作用下于室温进行点击化反应，蒸出有机溶剂得到初产品，将初产品溶入有机溶剂，并在乙醚中沉淀，将沉淀物用体积比为：乙醚:丙酮=1:1的混合溶液进行洗涤三次，干燥后得到第一代超支化聚酯；将得到的第一代超支化聚酯溶入有机溶剂并用酰化试剂进行酰化，经抽滤，洗涤，干燥，得到酰化的末端含双键的第一代超支化聚合物，将得到的末端含双键的第一代超支化聚合物再与硫醇点击化反应得到第二代的超支化聚酯；将第二代的超支化聚酯依次进行酰化，点击化反应，可得到第三代的超支化聚酯。2.根据权限要求1所述的一种超支化聚酯的制备方法，其特征为所述的硫醇为2-巯基乙醇或3-巯基-1，2-丙二醇。3.根据权限要求1所述的一种超支化聚酯的制备方法，其特征为所述的丙烯酸酯类单体为季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯或双季戊四醇六丙烯酸酯中任一种。4.根据权限要求1所述的一种超支化聚酯的制备方法，其特征为所述的催化剂为己胺、正丙胺、正丁胺或三乙胺中任一种。5.根据权限要求1所述的一种超支化聚酯的制备方法，其特征为所述的有机溶剂为四氢呋喃、丙酮、1，4-二氧六环、乙酸乙酯或N，N-二甲基甲酰胺中任一种。6.根据权限要求1所述的一种超支化聚酯的制备方法，其特征为所述的酰化试剂为丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、2-丁烯酰氯、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐或丁烯酸酐中的一种或几种。2CCNN102010504102010507AA说明书1/3页一种超支化聚酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种超支化聚酯的制备方法，属于功能高分子材料技术领域。背景技术[0002]超支化聚酯是最近几十年发展起来的一种新型的功能高分子材料，它具有高度支化的三维结构，分子链间具有较少的链缠结，具有低粘度、良好的溶解性、不易结晶和易成膜等优点，并且这种高度支化的结构使其具有大量可化学修饰的官能团，将在光电材料、纳米材料、生物医用材料、超分子材料等领域具有重要的应用。[0003]超支化聚酯的常规合成方法一般有ABn(n≥2)型单体自缩聚、多官能度单体的共缩聚、多支化开环聚合等方法。目前超支化聚酯的合成仍然以ABn(n≥2)型单体自缩聚为主。但是，能够进行商业化生产的ABn型单体还很少，大部分需要自己合成，费时、费力且有一定的局限性。[0004]最近，超支化聚酯的合成又出现了一些新的方法，如CN02130905.1报到了一种高效合成超支化聚酯-胺的方法，首先以偏苯三酸酐和丙醇胺为原料，合成单体N-(2-羟基乙基)-N-(1,3-二羧基苯甲酰基)胺，然后将制的单体及催化剂置入反应管中，在氮气保护下，加热反应，然后抽真空冷却得到固体产物。这种方法合成的超支化聚酯-胺，虽然采用商品化的原料，但是合成要在190℃~210℃的高温下反应，并且反应过程中有副反应。CN101006119A公布了一种采用点击化学合成三唑树枝状大分子的方法，该方法利用末端乙炔和叠氮基在Cu(Ⅰ)催化剂的作用下的点击化学途径来合成超支化聚合物。该方法具有高效率和高可靠性等特点，但是在合成的过程中得用到重金属催化剂。KLKillops等人在JournaloftheAmericanChemicalSociety2008，