端氨基硅油改性的端氨基超支化聚酰胺树脂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CN103073718B(45)授权公告日(45)授权公告日2015.03.11(21)申请号201310039208.X审查员涂赤枫(22)申请日2013.01.31(73)专利权人华南理工大学地址510640广东省广州市天河区五山路381号(72)发明人瞿金清曾伟锋刘瑞源(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人蔡茂略(51)Int.Cl.C08G69/48(2006.01)C08G69/42(2006.01)C09D177/06(2006.01)C09D7/12(2006.01)权利要求书1页说明书17页附图1页(54)发明名称端氨基硅油改性的端氨基超支化聚酰胺树脂及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了端氨基硅油改性的端氨基超支化聚酰胺树脂及其制备方法与应用，该方法由以下步骤组成：将二元酸和三聚氰胺混合均匀后加热至70～90℃，加入端氨基硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至90℃，有机溶剂，有机硅低聚物和交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至90℃，最后加入有机溶剂调整固含量为60～70％。该方法将在合成端氨基超支化聚酰胺时加入端氨基硅油，提高聚酰胺的耐热性能和柔韧性；将有机硅低聚物和聚酰胺进行交联反应，提高聚酰胺的耐热性能。本发明所述方法制备的树脂可以用于制备耐高温低表面能涂料。CN103073718BCN103073718B权利要求书1/1页1.一种端氨基硅油改性的端氨基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于：将二元酸和二元酸摩尔数1.2～1.8倍的三聚氰胺混合均匀后加热至70～90℃，分别加入二元酸重量0.05～0.1倍和0.02～0.1倍的端氨基硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至80～90℃，分别加入二元酸重量1.0～1.5倍、1.5～2.0倍、1～5％的有机溶剂、有机硅低聚物和交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至80～90℃，加入有机溶剂调整固含量为60～70％；所述的二元酸是对苯二甲酸和/或间苯二甲酸；所述的端氨基硅油的重均分子量为300～1000，且端氨基硅油中氨基质量含量为0.1～2％；所述的有机硅低聚物的重均分子量为800～2000，以质量百分比计，有机硅低聚物中甲氧基或乙氧基含量为2.5～15％，羟基含量为3～20％；所述的交联催化剂是钛酸四丁酯、钛酸四异丁酯、二辛氧基锡、二异辛氧基锡、二辛氧基锌和二异辛氧基锌中的一种或者多种；所述的有机溶剂为丁醇、异丁醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯和二丙二醇丁醚醋酸酯中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的端氨基硅油改性的端氨基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，所述端氨基硅油通过以下方法制备：将质量比为1：0.005～0.01％：0.02～0.08％：1～10％：5～10％的八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷、氢氧化四甲基铵、氨基硅烷偶联剂和甲苯加入反应器中，升温至90～100℃，氮气保护下反应7～9h；减压蒸馏除去低沸物，得到端氨基硅油；所述的氨基硅烷偶联剂是氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、N‐β‐氨乙基‐γ‐氨丙基甲基二甲氧基硅烷和N‐β‐氨乙基‐γ‐氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或者多种。3.根据权利要求1所述的端氨基硅油改性的端氨基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，所述的端氨基硅油的重均分子量为300～800，且端氨基硅油中氨基质量含量为0.5～1.0％。4.根据权利要求1所述的端氨基硅油改性的端氨基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物由一甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和一苯基三乙氧基硅烷的一种或几种水解缩合反应得到。5.根据权利要求1所述的端氨基硅油改性的端氨基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物由一甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷和一苯基三甲氧基硅烷的一种或几种进行水解缩合反应得到。6.根据权利要求1所述的端氨基硅油改性的端氨基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物为信越公司的KR211、信越公司的KR212、信越公司的KR214、信越公司的KR216、瓦克公司的IC836、信越公司的KR213、信越公司的KR9218、信越公司的KR217、道康宁公司的233、道康宁公司的249、道康宁公司的Z‐6108、道康宁公司的3074和道康宁公司的3037中的一种或者多种。7.一种端氨基硅油改性的端氨基超支化聚酰胺树脂，其特征在于其由权利要求1‐6任一