端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯树脂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103113570103113570B(45)授权公告日2014.12.03(21)申请号201310039170.6审查员王芳(22)申请日2013.01.31(73)专利权人华南理工大学地址510640广东省广州市天河区五山路381号(72)发明人瞿金清汤柳燕刘瑞源(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人蔡茂略(51)Int.Cl.C08G63/91(2006.01)C08G63/695(2006.01)C08G77/26(2006.01)C09D167/00(2006.01)C09D5/00(2006.01)权权利要求书2页利要求书2页说明书18页说明书18页附图1页附图1页(54)发明名称端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯树脂及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯树脂及其制备方法与应用，该方法将二元醇和三元酸混合均匀后加热至70～90℃，加入端氨基硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至90℃，加入有机溶剂，有机硅低聚物，环氧树脂和交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至90℃。该方法将在合成端羧基超支化聚酯时加入端氨基硅油，提高聚酯的耐热性能和柔韧性；将有机硅低聚物和聚酯进行交联反应，提高聚酯的耐热性能。本发明所述方法制备的树脂可以用于制备耐高温涂料。本发明所述方法制备的树脂可以用于制备耐高温低表面能涂料。CN103113570BCN10357BCN103113570B权利要求书1/2页1.一种端氨基硅油改性端羧基聚酯树脂的制备方法，其特征在于：将二元醇和二元醇摩尔数1～1.5倍的三元酸混合均匀后加热至70～90℃，分别加入二元醇重量0.05～0.1倍和0.02～0.1倍的端氨基硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至80～90℃，分别加入二元醇重量1.0～1.5倍、1.5～2.0倍、0.1～0.5倍和1～5％的有机溶剂、有机硅低聚物、环氧化合物和交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至80～90℃，加入有机溶剂调整固含量为60～70％；所述的二元醇是新戊二醇、2‐甲基1,3‐丙二醇和1,4‐环己二醇中的一种或者多种；所述的三元酸是1,2,4‐苯三甲酸和/或1,3,5‐苯三甲酸；所述的端氨基硅油的重均分子量为300～1000，且端氨基硅油中氨基质量含量为0.1～2％；所述端氨基硅油通过如下方法制备：将质量比为1：0.005～0.01％：0.02～0.08％：1～10％：5～10％的八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷、氢氧化四甲基铵、氨基硅烷偶联剂和甲苯加入反应器中，升温至90～100℃，氮气保护下反应7～9h；减压蒸馏除去低沸物，得到端氨基硅油；所述的有机硅低聚物的重均分子量为800～2000，以质量百分比计，有机硅低聚物甲氧基或乙氧基含量为2.5～15％，羟基含量为3～20％；所述的交联催化剂是钛酸四丁酯、钛酸四异丁酯、二辛氧基锡、二异辛氧基锡、二辛氧基锌和二异辛氧基锌中的一种或多种；所述的环氧化合物是二氧化双环戊二烯、3,4‐环氧化环己烷甲酸3’,4’‐环氧化环己烷甲酯、双((3,4‐环氧环己基)甲基)己二酸酯、双(2,3‐环氧环戊基)醚、双酚S环氧树脂、三羟甲基丙烷缩水甘油醚其中一种或者多种；所述的有机溶剂为丁醇、异丁醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯和二丙二醇丁醚醋酸酯中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述的氨基硅烷偶联剂是氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、N‐β‐氨乙基‐γ‐氨丙基甲基二甲氧基硅烷和N‐β‐氨乙基‐γ‐氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或者多种。3.根据权利要求1所述的端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述端氨基硅油的重均分子量为500～800，且端氨基硅油中氨基质量含量为0.5～1％。4.根据权利要求1所述的端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物由一甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷或一苯基三乙氧基一种或多种水解缩合反应得。5.根据权利要求1所述的端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物由一甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷和一苯基三甲氧基一种或多种进行水解缩合反应得到。6.根据权利要求1所述的端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物为KR211、KR212、KR214、KR