端环氧硅油改性的端羧基超支化聚酯及其制备方法应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CN103113567B(45)授权公告日(45)授权公告日2015.03.11(21)申请号201310043488.1[0006]-[0014]段,第[0026]-[0029]段.CN102199295A,2011.09.28,说明书第(22)申请日2013.01.31[0022]-[0033]段.(73)专利权人华南理工大学姚江柳等.高功能性有机硅改性聚酯树脂的地址510640广东省广州市天河区五山路研究.《上海涂料》.2007,第45卷(第7期),4-6.381号审查员刘辉(72)发明人瞿金清汤柳燕刘瑞源(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人蔡茂略(51)Int.Cl.C08G63/695(2006.01)C08G77/14(2006.01)C09D167/00(2006.01)(56)对比文件CN102504293A,2012.06.20,说明书第权利要求书2页说明书19页附图1页(54)发明名称端环氧硅油改性的端羧基超支化聚酯及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了端环氧硅油改性的端羧基超支化聚酯及其制备方法与应用。该方法先将二元醇和三元酸混合均匀后加热至70～90℃，加入端环氧基硅油和二甲苯；再在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；然后降温至90℃，加入有机溶剂，有机硅低聚物和交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至90℃。本发明所述方法制备的树脂可以用于制备耐高温低表面能涂料。该方法将在合成端羧基超支化聚酯时加入端环氧基硅油，提高聚酯的耐热性能和柔韧性；将有机硅低聚物和聚酯进行交联反应，提高聚酯的耐热性能。本发明所述方法制备的树脂可以用于制备耐高温涂料。CN103113567BCN103113567B权利要求书1/2页1.一种端环氧硅油改性的端羧基超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于：将二元醇和二元醇摩尔数1～1.5倍的三元酸混合均匀后加热至70～90℃，分别加入二元醇重量0.05～0.1倍和0.02～0.1倍的端环氧基硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至80～90℃，分别加入二元醇重量1.0～1.5倍、1.5～2.0倍和1～5％的有机溶剂，有机硅低聚物和1～5％的交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至80～90℃，最后另加入有机溶剂调整固含量为60～70％；所述的二元醇是新戊二醇、2‐甲基1,3‐丙二醇和1,4‐环己二醇中的一种或者多种；所述的三元酸是1,2,4‐苯三甲酸和1,3,5‐苯三甲酸中的一种或者两种；所述端环氧基硅油通过如下方法制备：将质量比为1：0.01～0.05％：2～6％的八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷和浓硫酸加入反应器中，氮气保护反应7～10h；升温至180～190℃，减压蒸馏除去低沸物，得到端氢硅油；将所得端氢硅油与重量分别为八甲基环四硅氧烷的1～10％、1～2倍和0.01～0.05％的烯丙基缩水甘油醚、甲苯和氯铂酸加入反应器中；升温至70～90℃，氮气保护反应8～10h，减压蒸馏除去溶剂，得到端环氧基硅油；所述的端环氧基硅油的重均分子量为300～1000，且每100g端环氧基硅油含有8～100mmol环氧基；所述的有机硅低聚物的重均分子量为800～2000，以质量百分比计，有机硅低聚物中甲氧基或乙氧基含量为2.5～15％，羟基含量为3～20％；所述的交联催化剂是钛酸四丁酯、钛酸四异丁酯、二辛氧基锡、二异辛氧基锡、二辛氧基锌和二异辛氧基锌中的一种或者多种；所述的有机溶剂为丁醇、异丁醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯和二丙二醇丁醚醋酸酯中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的端环氧硅油改性的端羧基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，端环氧基硅油重均分子量为300～800，且每100g端环氧基硅油含有30～50mmol环氧基。3.根据权利要求1所述的端环氧硅油改性的端羧基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述有机硅低聚物由一甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和一苯基三乙氧基中的一种或多种水解缩合反应得。4.根据权利要求1所述的端环氧硅油改性的端羧基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物由一甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷和一苯基三甲氧基中的一种或多种进行水解缩合反应得到。5.根据权利要求1所述的端环氧硅油改性的端羧基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物为KR211、KR212、KR214、KR216、IC836、KR213、KR9218、KR217、233、249、Z