改性的端羧基超支化聚酰胺树脂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103113578103113578B(45)授权公告日2014.12.31(21)申请号201310040068.8JP2012-172001A,2012.09.10,全文.CN102382314A,2012.03.21,说明书第(22)申请日2013.01.3119-33段,实施例3.(73)专利权人华南理工大学审查员张旭地址510640广东省广州市天河区五山路381号(72)发明人瞿金清曾伟锋刘瑞源(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人蔡茂略(51)Int.Cl.C08G69/42(2006.01)C08G77/26(2006.01)C09D177/06(2006.01)(56)对比文件CN101148507A,2008.03.26,全文.权权利要求书2页利要求书2页说明书17页说明书17页附图1页附图1页(54)发明名称改性的端羧基超支化聚酰胺树脂及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了改性的端羧基超支化聚酰胺树脂及其制备方法与应用，该制备方法由以下步骤组成：将二元胺和三元酸混合均匀后加热至70～90℃，加入氨基硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至90℃，加入有机溶剂，有机硅低聚物和1～5％的交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至90℃，最后加入有机溶剂调整固含量为60～70％。该方法将在合成端羧基超支化聚酰胺时，加入端氨基硅油，提高聚酰胺的耐热性能和柔韧性；将有机硅低聚物和聚酰胺进行交联反应，提高聚酰胺的耐热性能。本发明制备的树脂可以用于制备耐高温低表面能涂料。CN103113578BCN103578BCN103113578B权利要求书1/2页1.一种改性的端羧基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于：将二元胺和摩尔量为二元胺1～2.0倍的三元酸混合均匀后加热至70～90℃，分别加入二元胺重量0.05～0.1倍和0.02～0.1倍的端氨基硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至80～90℃，分别加入二元胺重量1.0～1.5倍、1.5～2.0倍和1～5％的有机溶剂、有机硅低聚物和交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至80～90℃，加入有机溶剂调整固含量为60～70％；所述的二元胺为1,4‐环己二胺、异佛尔酮二胺、4,4’‐二氨基二苯甲烷、4,4’‐二氨基二苯砜和1,6‐己二胺中的一种或多种；所述的三元酸为1,2,4‐苯三甲酸和/或1,3,5‐苯三甲酸；所述的端氨基硅油的重均分子量为300～1000，以质量百分比计，氨值为0.1～2％；所述的有机硅低聚物的重均分子量为800～2000，以质量百分比计，有机硅低聚物结构中含有2.5～15％的甲氧基或乙氧基和3～20％的羟基；所述的交联催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丁酯、二辛基氧化锡、二异辛基氧化锡、二辛基氧化锌和二异辛基氧化锌中的一种或者多种；所述的有机溶剂都为丁醇、异丁醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯和二丙二醇丁醚醋酸酯中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的改性的端羧基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，所述端氨基硅油由以下方法制备：将质量比为1：0.005～0.01％：0.02～0.08％：1～10％：5～10％的八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷、氢氧化四甲基铵、氨基硅烷偶联剂和甲苯加入反应器中，升温至90～100℃，氮气保护下反应7～9h；减压蒸馏除去低沸物，得到端氨基硅油；所述的氨基硅烷偶联剂是氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、N‐β‐氨乙基‐γ‐氨丙基甲基二甲氧基硅烷和N‐β‐氨乙基‐γ‐氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或者多种。3.根据权利要求1或2所述的改性的端羧基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，所述的端氨基硅油的重均分子量为300～800，且氨值为0.5～1％。4.根据权利要求1所述的改性的端羧基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，其中所述的有机硅低聚物由一甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和一苯基三乙氧基中的一种或多种进行水解缩合反应得到。5.根据权利要求4所述的改性的端羧基超支化聚酰胺树脂的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物为KR211、KR212、KR214、KR216、IC836、KR213、KR9218、KR217、233、249、Z‐6108、3074和3037中的一种或者多种。6.一种改性的端羧基超支化聚酰胺树脂，其特征在于其由权利要求1所述方法制备。7.权利要求6所述改性的端羧基超支化聚酰胺树脂