端环氧基硅油改性端羟基超支化聚酯及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103193986A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103193986103193986A(43)申请公布日2013.07.10(21)申请号201310042091.0C09D187/00(2006.01)(22)申请日2013.01.31C09D7/12(2006.01)(71)申请人华南理工大学地址510640广东省广州市天河区五山路381号(72)发明人瞿金清曾伟锋刘瑞源(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人蔡茂略(51)Int.Cl.C08G81/00(2006.01)C08G63/91(2006.01)C08G63/695(2006.01)C08G77/38(2006.01)权权利要求书2页利要求书2页说明书17页说明书17页附图1页附图1页(54)发明名称端环氧基硅油改性端羟基超支化聚酯及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了端环氧基硅油改性端羟基超支化聚酯及其制备方法与应用，该方法由以下步骤组成：将三元醇和间苯二甲酸混合均匀后加热至70～90℃，加入端环氧硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至90℃，加入有机溶剂，有机硅低聚物和三元醇重量的1～5％的交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至90℃，最后加入有机溶剂调整固含量为60～70％。该方法将在合成聚酯时加入端环氧硅油，提高聚酯的耐热性能和柔韧性；将有机硅低聚物和聚酯进行交联反应，提高聚酯的耐热性能。本发明所述方法制备的树脂可以用于制备耐高温涂料。CN103193986ACN103986ACN103193986A权利要求书1/2页1.一种端环氧基硅油改性的端羟基超支化聚酯的制备方法，其特征在于：将三元醇和摩尔量为三元醇0.5～1.0倍的间苯二甲酸混合均匀后加热至70～90℃，分别加入三元醇重量0.05～0.1倍和0.02～0.1倍的端环氧基硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至80～90℃，分别加入三元醇重量1.0～1.5倍、1.5～2.5倍和1～5％的有机溶剂、有机硅低聚物和交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至90℃，另加入有机溶剂调整固含量为60～70％；所述的三元醇为三羟甲基乙烷和/或三羟甲基丙烷；所述的端环氧基硅油的重均分子量为300～1000，且每100g端环氧基硅油含有8～100mmol环氧基；所述的交联催化剂是钛酸四丁酯和/或钛酸四异丁酯；所述的有机溶剂都为丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯和二丙二醇丁醚醋酸酯中的一种或多种；所述的有机硅低聚物的重均分子量为800～2000，以质量百分比计，有机硅低聚物中含有2.5～15％的甲氧基或乙氧基和3～20％的羟基。2.根据权利要求1所述的端环氧基硅油改性的端羟基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述的端环氧基硅油由以下方法制备：将质量比为1∶0.01～0.05％∶2～6％的八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷和浓硫酸加入反应器中，氮气保护反应7～10h；升温至180～190℃，减压蒸馏除去低沸物，得到端氢硅油；将所得端氢硅油与重量分别为八甲基环四硅氧烷的1～10％、1～2倍和0.01～0.05％的烯丙基缩水甘油醚、甲苯和氯铂酸加入反应器中；升温至70～90℃，氮气保护反应8～10h，减压蒸馏除去溶剂，得到端环氧基硅油。3.根据权利要求1所述的端环氧基硅油改性的端羟基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物由一甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和一苯基三乙氧基的一种或多种水解缩合反应得。4.根据权利要求1所述的端环氧基硅油改性的端羟基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物由一甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷和一苯基三甲氧基的一种或多种进行水解缩合反应得到。5.根据权利要求1所述的端环氧基硅油改性的端羟基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物为KR211、KR212、KR214、KR216、IC836、KR213、KR9218、KR217、233、249、Z-6108、3074和3037中的一种或者多种。6.根据权利要求1所述的端环氧基硅油改性的端羟基超支化聚酯的制备方法，其特征在于，端环氧基硅油重均分子量为300～800，且每100g端环氧基硅油含有30～50mmol环氧基。7.一种端环氧基硅油改性的端羟基超支化聚酯，其特征在于其由权利要求1-6任一项所述方法制备。8.一种涂料，其特征在于：以质量百分比计，该涂料的原料中含有60～80w％所述端环氧基硅油改性的端羟基超支化聚酯、10～20％耐高温填料和