有机硅改性端羟基超支化聚酯树脂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103113566103113566B(45)授权公告日2014.12.03(21)申请号201310039857.XCN102485770A,2012.06.06,权利要求1-4.(22)申请日2013.01.31CN102838740A,2012.12.26,权利要求(73)专利权人华南理工大学1-7.地址510640广东省广州市天河区五山路张小涛等.氨基硅油合成工艺的探讨.《有381号机硅材料》.2007,第21卷(第4期),206-208.(72)发明人瞿金清汤柳燕刘瑞源审查员王芳(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人蔡茂略(51)Int.Cl.C08G63/695(2006.01)C08G77/26(2006.01)C09D167/00(2006.01)(56)对比文件CN102504271A,2012.06.20,说明书倒数第6行-倒数第11行.权权利要求书1页利要求书1页说明书17页说明书17页附图1页附图1页(54)发明名称有机硅改性端羟基超支化聚酯树脂及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了有机硅改性端羟基超支化聚酯树脂及具制备方法与应用，该方法由以下步骤组成：将三元醇和间苯二甲酸混合均匀后加热至70～90℃，加入端氨基硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至90℃，加入有机溶剂，有机硅低聚物和1～5％的交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至90℃，最后加入有机溶剂调整固含量为60～70％。该方法将在合成聚酯时加入端氨基硅油，提高聚酯的耐热性能和柔韧性；将有机硅低聚物和聚酯进行交联反应，提高聚酯的耐热性能。本发明所述方法制备的树脂可以用于制备耐高温涂料。CN103113566BCN10356BCN103113566B权利要求书1/1页1.一种有机硅改性端羟基超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于：将三元醇和三元醇摩尔数0.5～1.0倍的间苯二甲酸混合均匀后加热至70～90℃，分别加入三元醇重量0.05～0.1倍和0.02～0.1倍的端氨基硅油和二甲苯；在180～210℃下加热1～3h后，升温至220～240℃，加热1～3h后；降温至80～90℃，加入三元醇重量1.0～1.5倍、1.5～2.5倍和1～5％的有机溶剂、有机硅低聚物和交联催化剂；加热至110～120℃，加热2～3h；降温至80～90℃，最后加入有机溶剂调整固含量为60～70％。本发明所述的三元醇是三羟甲基乙烷和/或三羟甲基丙烷；所述端氨基硅油通过如下方法制备：将质量比为1：0.005～0.01％：0.02～0.08％：1～10％：5～10％的八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷、氢氧化四甲基铵、氨基硅烷偶联剂和甲苯加入反应器中，升温至90～100℃，氮气保护下反应7～9h；减压蒸馏除去低沸物，得到端氨基硅油；所述的氨基硅烷偶联剂是氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、N‐β‐氨乙基‐γ‐氨丙基甲基二甲氧基硅烷和N‐β‐氨乙基‐γ‐氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或者多种；所述的端氨基硅油的重均分子量为300～1000，且端氨基硅油中氨基质量含量为0.1～2％；所述的有机硅低聚物的重均分子量为800～2000，以质量百分比计，有机硅低聚物中甲氧基或乙氧基含量为2.5～15％，羟基含量为3～20％；所述的交联催化剂是钛酸四丁酯或者钛酸四异丁酯；所述的有机溶剂为丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯和二丙二醇丁醚醋酸酯中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的有机硅改性端羟基超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述端氨基硅油的重均分子量为300～800，且端氨基硅油中氨基质量含量为0.5～1％。3.根据权利要求1所述的有机硅改性端羟基超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述有机硅低聚物由一甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和一苯基三乙氧基一种或多种水解缩合反应得。4.根据权利要求1所述的有机硅改性端羟基超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物由一甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷和一苯基三甲氧基一种或多种进行水解缩合反应得到。5.根据权利要求1所述的有机硅改性端羟基超支化聚酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的有机硅低聚物为KR211、KR212、KR214、KR216、IC836、KR213、KR9218、KR217、233、249、Z‐6108、3074和3037中的一种或者多种。6.一种有机硅改性端羟基超支化聚酯树脂，其特征在于其由权利要求1‐5任一项所述制备方法制得。7.一种应用权利要求6所述有机硅改性端羟基超支化聚酯树