一种用于聚氨酯合成革的超支化聚酯多元醇及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103265664A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103265664103265664A(43)申请公布日2013.08.28(21)申请号201310183354.X(22)申请日2013.05.17(71)申请人江苏华大新材料有限公司地址215522江苏省苏州市常熟新材料产业园盛虞大道28号(72)发明人蒋大庆訾少宝高瑞芳刘少勇(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人孙仿卫汪青(51)Int.Cl.C08F222/06(2006.01)C08F222/14(2006.01)C08F2/08(2006.01)C08F8/14(2006.01)C08G18/42(2006.01)D06N3/14(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书5页说明书5页(54)发明名称一种用于聚氨酯合成革的超支化聚酯多元醇及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种用于聚氨酯合成革的超支化聚酯多元醇及其制备方法，属于高分子材料技术领域，所述超支化聚酯多元醇具有高度支化、有三维网状结构、分子间不易缠绕、支链多等特点。本发明制备的超支化聚酯多元醇先以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、顺丁烯二酸酐为主要原料制备超支化结构聚合物，再加入有机多元醇与超支化结构聚合物反应制备超支化聚酯多元醇。本发明的制备方法简单，不需要多步的分离提纯，生产成本较低，适用于大规模工业化生产。CN103265664ACN1032654ACN103265664A权利要求书1/2页1.一种超支化聚酯多元醇，其特征在于，所述超支化聚酯多元醇的结构式为：其中，R为(CH2)a，1≤a≤6；a、m、n、l均为正整数。2.一种如权利要求1所述的超支化聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：（1）超支化结构聚合物的制备按重量百分含量计，在反应釜中加入5%~20%的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、10%~25%的溶剂、0.2%~0.6%的分散剂，开始搅拌并加热，当所述反应釜中温度升至100℃~103℃时，开始滴定顺丁烯二酸酐溶液，滴定时间为2h~5h，滴定过程中所述反应釜内温度控制在103℃~110℃，滴定完成后，将所述反应釜中温度升至115℃~125℃并保持此温度范围反应1h~10h，制得超支化结构聚合物，其中，所述顺丁烯二酸酐溶液的组成包括15%~25%的顺丁烯二酸酐、20%~30%的所述溶剂、0.05%~0.2%的分子量调节剂及0.05%~2%的引发剂；（2）超支化聚酯多元醇的制备按重量百分含量计，步骤（1）反应完成之后，将0.001%~0.003%的催化剂、15%~30%的有机多元醇加入上述反应釜中，当所述反应釜内温度升至120℃~170℃时保持此温度范围反应5h~10h并同时对所述反应釜进行抽真空以除去反应生成的水，然后将所述反应釜内温度升至200℃~250℃并保持此温度范围反应10h~24h，制得超支化聚酯多元醇；以上各组分的百分含量以步骤（1）中组分和步骤（2）中组分的重量和为100%计算。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述分散剂为非离子型高分子分散剂，选自聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯月桂醚、聚乙烯醚、烷基聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯壬基酚醚、聚氧乙烯烷醚、聚氧丙烯醚、烯丙基醚、脂肪醇聚乙烯醚、丙纯醚中的一种。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述分子量调节剂为十二烷基硫醇、醋酸正十二烷基硫醇酯、丁二酸单-正十二烷基硫醇酯、乙二酸二-正十二烷基硫醇酯、苯甲酸正十二烷基硫醇酯中的一种。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述引发剂为过氧化苯2CN103265664A权利要求书2/2页甲酰、偶氮二异丁腈、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、异丙苯过氧化氢、过氧化2,4-戊二酮、过氧化二碳酸二-2-苯氧基酯、过氧化二碳酸二（4-叔丁基环己烷）、2,5-二（2-乙基己酰过氧）-2,5-二甲基己烷、叔丁基过氧化-2-氰基丙烷、2-叔丁基偶氮-二氰基丁烷、1,1-二（叔丁基过氧）-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二（叔丁基过氧）环己烷、1-叔丁基偶氮-1-氰基环己烷、过苯甲酸叔丁酯、乙基-3,3-二（过氧化叔丁基）丁酸酯、过氧化二异丙苯中的一种。6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃中的一种。7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述催化剂为浓硫酸、对甲苯磺酸、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、氯化亚砜中的一种。8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的有机多元醇为乙二醇、二乙二醇、丙