一种超支化阻燃聚醚多元醇及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106750248A(43)申请公布日2017.05.31(21)申请号201710059354.7(22)申请日2017.01.24(71)申请人中国科学技术大学地址230026安徽省合肥市包河区金寨路96号(72)发明人胡伟兆袁尧宋磊胡源(74)专利代理机构安徽省合肥新安专利代理有限责任公司34101代理人乔恒婷何梅生(51)Int.Cl.C08G65/28(2006.01)C08G18/50(2006.01)C08G101/00(2006.01)权利要求书1页说明书9页附图1页(54)发明名称一种超支化阻燃聚醚多元醇及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种超支化阻燃聚醚多元醇及其制备方法，其中超支化阻燃聚醚多元醇为A2B3型超支化结构，其结构式为：其中，R为-CH3、-C6H5或-O-C6H5；n取值范围为5-100。本发明首先将膦酰氯与三羟甲基氧化膦反应，通过控制两者的比例，在70℃～110℃通过单体缩聚的方法得到了端羟基的超支化多元醇；随后将超支化多元醇与环氧化合物进行开环聚合反应，最终获得pH为中性、粘度较低的新型超支化阻燃聚醚多元醇。本发明制备方法简单，所得聚醚多元醇应用于聚氨酯硬质泡沫塑料中，表现出十分优异的阻燃性能。CN106750248ACN106750248A权利要求书1/1页1.一种超支化阻燃聚醚多元醇，其特征在于：为A2B3型超支化结构，其结构式为：其中，R为-CH3、-C6H5或-O-C6H5；n取值范围为5-100。2.根据权利要求1所述的超支化阻燃聚醚多元醇，其特征在于：所述超支化阻燃聚醚多元醇的羟值为200～450KOH/g，25℃下粘度为3000-8000mPa.s。3.一种权利要求1所述的超支化阻燃聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：在惰性气体保护下，将三羟甲基氧化膦与膦酰氯混合，通过缩聚反应生成端羟基的超支化聚合物，之后与环氧化合物进行开环聚合反应，即可获得超支化阻燃聚醚多元醇；所述环氧化合物为碳原子数2～4的环氧化合物。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述膦酰氯的结构式为：其中，R选自-CH3、-C6H5或-OC6H5。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述环氧化合物为环氧丙烷、环氧乙烷、环氧氯丙烷中的一种或几种。6.根据权利要求3或5所述的制备方法，其特征在于：所述环氧化合物为环氧丙烷。7.根据权利要求3、4或5所述的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)在惰性气体保护下，将三羟甲基氧化膦与等物质的量的膦酰氯混合，在70～100℃无溶剂的条件下反应生成端羟基的超支化聚合物，反应时间为7-10小时；(2)将步骤(1)获得的端羟基的超支化聚合物与环氧化合物进行开环聚合反应，反应温度110～140℃，反应时间8～12小时，即可获得超支化阻燃聚醚多元醇，环氧化合物中的环氧基与端羟基的超支化聚合物中端羟基的摩尔比为1.1:1。2CN106750248A说明书1/9页一种超支化阻燃聚醚多元醇及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种超支化阻燃聚醚多元醇及其制备方法，用于生产硬泡聚氨酯泡沫。背景技术[0002]通常聚醚多元醇用于生产硬泡聚氨酯泡沫是基于异氰酸酯与高官能度、链短的多元醇反应来保证生产的泡沫性能最佳。这类聚醚多元醇官能度大约在4～8之间，羟值在400～600mgKOH/g之间。众所周知，具有高羟值、高官能度、高粘度的多元醇可以改善聚氨酯硬泡的总体性能，但这类多元醇因具有极高的极性、较高的粘度而与其他原料互溶性差。[0003]超支化聚合物由于其独特的分子结构和物理化学性质，成为了近年来高分子科学界的研究热点。与传统的线性聚合物相比，超支化聚合物具有大量的末端官能团、较高的溶解性、较低的溶液和熔体粘度等特点，适合作为聚氨酯硬泡聚醚多元醇。此外，合成超支化聚合物的方法相对简单，制备方法主要有：缩合反应、加成反应、开环聚合及接技聚合等，可通过一步法制得。[0004]因此，通过分子设计合成高羟值、高官能度、低粘度的超支化聚醚多元醇是本发明面临的技术问题。发明内容[0005]本发明的目的是提供一种超支化阻燃聚醚多元醇及其制备方法，本发明超支化阻燃聚醚多元醇具有高羟值、高官能度、低粘度的特点，以本发明超支化阻燃聚醚多元醇制得的硬泡聚氨酯泡沫流动性好、粘度低，且具有良好的阻燃性能，为硬质聚氨酯泡沫的扩大应用提供了技术支持。[0006]本发明超支化阻燃聚醚多元醇为一种A2B3型超支化结构，其结构式为：[0007][0008]其中，R为-CH3、-C6H5或-O-C6H5；n取值范围为5-100。[0009]本发明超支化阻燃聚醚多元醇的制备方法，包括如下步骤：[0010]在惰性气体保护下，将三羟甲基氧