一种用于聚氨酯鞋底的超支化聚酯多元醇及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103275305A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103275305103275305A(43)申请公布日2013.09.04(21)申请号201310184982.X(22)申请日2013.05.17(71)申请人江苏华大新材料有限公司地址215522江苏省苏州市常熟新材料产业园盛虞大道28号(72)发明人蒋大庆訾少宝高瑞芳刘少勇(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人孙仿卫汪青(51)Int.Cl.C08G63/20(2006.01)C08G18/42(2006.01)A43B13/04(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书5页说明书5页(54)发明名称一种用于聚氨酯鞋底的超支化聚酯多元醇及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种用于聚氨酯鞋底的超支化聚酯多元醇及其制备方法，属于高分子材料技术领域，所述超支化聚酯多元醇具有高度支化、有三维网状结构、分子间不易缠绕、支链多等特点。本发明制备的超支化聚酯多元醇以三羟甲基丙烷、有机多元酸为主要原料制备超支化结构聚合物，再加入有机多元醇与超支化结构聚合物反应制备超支化聚酯多元醇。本发明制备方法简单，生产成本低，适用于大规模工业化生产。CN103275305ACN103275ACN103275305A权利要求书1/1页1.一种超支化聚酯多元醇，其特征在于，所述超支化聚酯多元醇的结构式为：其中，R为(CH2)a，1≤a≤10；R1为(CH2)b，1≤b≤10；a，b均为自然数。2.一种如权利要求1所述的超支化聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：（1）超支化结构聚合物的制备按重量百分含量计，将10%~25%的三羟甲基丙烷、45%~65%的有机多元酸加入反应釜内，开始加热，待上述反应物溶解后开始搅拌，当所述反应釜内温度升至170℃~200℃时，通入氮气保护，当所述反应釜内温度升至220℃~250℃时，加入0.001%~0.003%的催化剂到所述反应釜中并保持此温度范围反应3h~7h，制得超支化结构聚合物；（2）超支化聚酯多元醇的制备按重量百分含量计，步骤（1）反应完成之后，将15%~30%的有机多元醇加入上述反应釜中，当所述反应釜内温度升至120℃~170℃时保持此温度范围反应5h~10h并同时对所述反应釜进行抽真空以除去反应生成的水，然后将所述反应釜内温度升至200℃~250℃并保持此温度范围反应10h~24h，制得超支化聚酯多元醇；以上各组分的百分含量以步骤（1）中组分和步骤（2）中组分的重量和为100%计算。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述有机多元酸为二官能度的多元酸，选自己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸中的一种。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述催化剂为浓硫酸、对甲苯磺酸、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、氯化亚砜中的一种。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述有机多元醇为二官能度的多元醇，选自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甲基丙二醇中的一种。6.根据权利要求1所述的超支化聚酯多元醇在聚氨酯鞋底中的应用。2CN103275305A说明书1/5页一种用于聚氨酯鞋底的超支化聚酯多元醇及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种聚酯多元醇及其制备方法，特别涉及一种用于聚氨酯鞋底的超支化聚酯多元醇及其制备方法，属于高分子材料技术领域。背景技术[0002]微孔聚氨酯（PU）弹性体具有质轻、耐磨、耐折、耐油、耐化学品等特点，以微孔聚氨酯弹性体为主的聚氨酯鞋材手感柔软，穿着舒适、保暖、富有弹性，防滑，且加工成型简单。聚氨酯鞋材是发展较快的一种鞋用合成树脂，广泛应用于生产休闲鞋、运动鞋、工作鞋和凉鞋等。聚氨酯鞋材具有一些独特的性质是其它鞋材所缺少的。[0003]聚氨酯鞋材以鞋底为主。聚氨酯鞋底材料始于20世纪60年代末期的欧洲工业化，70年代进入美国市场，80年代在全球发展较快，其用量一直在稳定增加。追求低成本、高质量，是聚氨酯鞋底料的发展方向。在保持聚氨酯性能良好的情况下，减小模塑制品的密度，提供耐滑性，这是聚氨酯鞋底市场的主要需求。[0004]降低密度是聚氨酯鞋材供应商通常的要求之一，这样能降低成本，与低密度EVA及某些PVC等传统非聚氨酯鞋材竞争。低密度聚氨酯鞋材应满足下面几点：尺寸稳定，即鞋材不收缩，不扭曲；易于加工，即物料混合比宽容度好、混合料流动性好，制品脱模时间短、表面质量好，与鞋的其它独立元件如内嵌物、鞋帮、外底的粘结性好；性能令人满意。这在实际开发应用中是很复杂的一个课题。[0005]超支化聚合物是一类具有高度支化结构的球状大分子，在一级结构上，超支化聚合物是