一种超支化环氧树脂及其制备方法和其在涂料中的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN104628995A(43)申请公布日2015.05.20(21)申请号201510016056.0C09D133/00(2006.01)(2006.01)(22)申请日2015.01.13C09D163/00(71)申请人廊坊立邦涂料有限公司地址065001河北省廊坊市经济技术开发区富中路48号申请人立邦投资有限公司立时科技（新加坡）有限公司(72)发明人张浩施珠容李世冰郑国民钟淑贞汪少锋(74)专利代理机构北京正理专利代理有限公司11257代理人张文祎(51)Int.Cl.C08G59/42(2006.01)权利要求书3页说明书12页附图6页(54)发明名称一种超支化环氧树脂及其制备方法和其在涂料中的应用(57)摘要本发明公开了一种超支化的环氧树脂，超支化的环氧树脂具有如式(I)所示结构，式中，为超支化的羟基聚合物的骨架；R1为酸酐的烷基基团；R2为环氧树脂的烷基基团；2≦m+n≦超支化聚合物的总官能团数目，m和n为正整数；在涂料组合物中引入超支化的环氧树脂可达到提高涂层交联密度，增加漆膜硬度、柔韧性能、以及涂层和基材的附着力。同时还能延长环氧-氨基体系的活化期。本发明还公开了一种超支化的环氧树脂的制备方法及其在涂料中的应用。CN104628995ACN104628995A权利要求书1/3页1.一种超支化的环氧树脂，其特征在于：具有如式(I)所示的结构：式中，为超支化羟基聚酯的骨架；R1为酸酐的烷基基团；R2为环氧树脂的烷基基团；m和n为正整数，m+n≦80。2.根据权利要求1所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂或脂肪族缩水甘油醚环氧树脂。。3.根据权利要求2所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：所述双酚A型环氧树脂的环氧当量为180-3500；所述双酚F型环氧树脂的环氧当量为160-900；所述双酚AD型环氧树脂的环氧当量为150-200。4.根据权利要求2所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：所述脂肪族缩水甘油醚环氧树脂选自乙二醇二缩水甘油醚、一缩二乙二醇二缩水甘油醚、三缩二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、1,2-丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚；缩水甘油酯型环氧树脂：邻苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯或四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯。5.根据权利要求1所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：所述酸酐选自六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、十二烯基丁二酸酐或偏苯三酸酐。6.根据权利要求1所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：所述超支化的环氧树脂的每个超支化分子至少有10％的官能团为环氧官能团。7.根据权利要求1所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：所述超支化的环氧树脂的数均分子量在1000-20000之间。8.根据权利要求1所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：所述超支化的环氧树脂的溶解度参数≦11.8。9.根据权利要求1至8任一项所述的超支化的环氧树脂，其特征在于，所述超支化的环氧树脂的制备方法如下：1)羧基化超支化羟基聚合物的制备：超支化羟基聚合物与酸酐进行反应，超支化羟基聚合物的羟基被酸酐酯化，形成含有羧基基团的羧基化超支化羟基聚合物；2)利用步骤1)形成的羧基化超支化羟基聚合物和环氧树脂反应，得到超支化的环氧树脂。10.根据权利要求9所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：步骤1)中，所述超支化羟基聚合物是以By型多羟基化合物为核分子，以ABx型多羟基酸为发散分子，真空熔融缩聚得到的一种粘稠状末端带羟基的聚酯型超支化聚合物，所述真空熔融的温度为100-200℃，其中，A代表羧基，B代表羟基，官能度x≧2,官能度y≧2。2CN104628995A权利要求书2/3页11.根据权利要求9所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：步骤1)所述酸酐选自六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢苯酐、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、十二烯基丁二酸酐或偏苯三酸酐。12.根据权利要求9所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：步骤2)所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂或脂肪族缩水甘油醚环氧树脂。13.根据权利要求11所述的超支化的环氧树脂，其特征在于：所述双酚A型环氧树脂的环氧当量为180-3500；所述双酚F型环氧树脂的环氧当量为160-900；所述双酚AD型环氧树脂的环氧当量为150-200。14.根据权利要求12所述