含磷端羧基超支化聚酯、其制备方法与含磷超支化环氧树脂、其制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113045741A(43)申请公布日2021.06.29(21)申请号201911368666.1C08J5/24(2006.01)(22)申请日2019.12.26C08L63/00(2006.01)C08L79/04(2006.01)(71)申请人洛阳尖端技术研究院C08K7/10(2006.01)地址471000河南省洛阳市涧西区龙裕路洛阳国家大学科技园2-2号楼申请人洛阳尖端装备技术有限公司(72)发明人刘若鹏赵治亚徐志财(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人付丽(51)Int.Cl.C08G63/692(2006.01)C08G63/87(2006.01)C08G59/12(2006.01)C08J5/04(2006.01)权利要求书1页说明书12页(54)发明名称含磷端羧基超支化聚酯、其制备方法与含磷超支化环氧树脂、其制备方法及其应用(57)摘要本发明提供了一种含磷端羧基超支化聚酯和一种含磷超支化环氧树脂；本申请还提供了所述含磷超支化环氧树脂在环氧预浸料、改性氰酸酯和氰酸酯预浸料中的应用。本申请提供的超支化环氧树脂用于预浸料，可以提高预浸料的阻燃性和力学性能，同时所述超支化环氧树脂用于改性氰酸酯，可得到一种低介电、低损耗、耐高温和阻燃型氰酸酯树脂，既能保证氰酸酯树脂本身的性能优势，还能提升力学性能和阻燃型。CN113045741ACN113045741A权利要求书1/1页1.一种含磷端羧基超支化聚酯，由三羧基乙基膦和二元醇通过酯化聚合反应得到。2.根据权利要求1所述的含磷端羧基超支化聚酯，其特征在于，所述三羧基乙基膦与所述二元醇的摩尔比为(n+1):n，所述n≥3。3.权利要求1所述的含磷端羧基超支化聚酯的制备方法，包括以下步骤：将三羧基乙基膦、二元醇和催化剂在溶剂中反应，得到含磷端羧基超支化聚酯，所述催化剂选自钛酸四丁酯、对甲苯磺酸、乙酸锌、硫酸、磷酸和钛酸四丙酯中的一种或多种，所述催化剂的用量为所述三羧基乙基膦和所述二元醇总量的0.3～1wt％；所述反应在保护性气氛下进行，所述反应的温度为100～200℃，所述反应的时间为1～10h。4.一种含磷超支化环氧树脂，由权利要求1～2任一项所述的或权利要求3所述的制备方法所制备的含磷端羧基超支化聚酯和环氧氯丙烷反应得到。5.一种含磷超支化环氧树脂在树脂组合物和/或纤维增强材料中的应用。6.一种环氧预浸料，其特征在于，所述环氧预浸料包括纤维增强材料和权利要求4所述的含磷超支化环氧树脂。7.根据权利要求6所述的环氧预浸料，其特征在于，所述环氧树脂预浸料由环氧树脂、纤维增强材料和权利要求4所述的含磷超支化环氧树脂组成，所述含磷超支化环氧树脂为所述环氧树脂的5％～10wt％，所述含磷超支化环氧树脂为所述纤维增强材料的30～70wt％。8.一种改性氰酸酯树脂，按质量份数计，包括双酚型氰酸酯100份，增韧树脂3～10份，环氧树脂2～10份，含磷超支化环氧树脂0.5～10份，阻燃剂3～10份，偶联剂0.5～2份。9.一种氰酸酯预浸料，由权利要求8所述的改性氰酸酯树脂和纤维增强材料组成。10.根据权利要求9所述的氰酸酯预浸料，其特征在于，所述改性氰酸酯树脂为所述氰酸酯预浸料的30～50wt％。2CN113045741A说明书1/12页含磷端羧基超支化聚酯、其制备方法与含磷超支化环氧树脂、其制备方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及材料技术领域，尤其涉及含磷端羧基超支化聚酯、其制备方法与含磷超支化环氧树脂、其制备方法及其应用。背景技术[0002]目前，国内外文献中已有关于超支化聚合物具有明显的增强增韧作用的研究报道，但是均不具备阻燃功能。[0003]有机高分子聚合物大多属于易燃材料(如环氧树脂、氰酸酯树脂)，由此限制了应用领域。在实际应用中，一般添加阻燃剂以解决上述问题，例如添加含磷、卤素、无机金属等阻燃剂，添加阻燃剂的方法简单、成本低，但随着小分子阻燃剂的加入，体系的其他性能也会降低，比如耐热性、力学性能以及电性能；另外一种方式是直接在聚合物分子中引入阻燃元素，如磷、氮、硅等，在不影响力学性能的前提下起到很好的阻燃效果。超支化环氧树脂作为一类重要的环氧树脂和超支化聚合物，具有低粘度、易成膜、高活性以及易功能化等一系列独特的物理化学特性，因此其在许多领域具有广泛的应用：超支化环氧树脂可以用作环氧增韧剂、功能性胶黏剂以及功能能型涂料树脂等。[0004]另一方面，氰酸酯树脂是一类高性能热固性树脂，固化后的氰酸酯树脂具有较低的介电常数(2.8～3.2)、极小介电损耗角正切值(0.002～0.008)、高玻璃化转变温度(240℃～290℃)、低收缩率、低吸湿率(＜1.5％)、优良的力学