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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106083612A(43)申请公布日2016.11.09(21)申请号201610416353.9(22)申请日2016.06.14(71)申请人湖北大学地址430000湖北省武汉市武昌区友谊大道368号(72)发明人徐祖顺张淑来李庆庞龙栗静童豪(74)专利代理机构北京轻创知识产权代理有限公司11212代理人杨立陈璐(51)Int.Cl.C07C213/02(2006.01)C07C217/90(2006.01)C08G73/10(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图3页(54)发明名称一种含氟三胺单体及其制备方法和应用(57)摘要本发明属于有机化学及材料领域,具体涉及一种含氟三胺单体及其制备方法和应用。本发明以4-羟基苯乙酮和2-氯-5-硝基-三氟甲苯为原料,经取代反应形成4-(2-三氟甲基-5-硝基苯氧基)-苯乙酮,然后以乙醇和四氯化硅为复合催化剂,催化4-(2-三氟甲基-5-硝基苯氧基)-苯乙酮发生缩合反应形成1,3,5-三(4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基))苯,最后以钯碳为催化剂,催化其还原得终产物1,3,5-三(4-(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基))苯,即含氟三胺单体,该含氟三胺单体结构新颖,是一种潜在的合成超支化含氟聚酰亚胺的单体,有极大的潜在研究和应用价值,其结构式如下所示:。CN106083612ACN106083612A权利要求书1/2页1.一种含氟三胺单体,其特征在于,结构式如下所示:2.一种如权利要求1所述的含氟三胺单体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:S1.4-(2-三氟甲基-5-硝基苯氧基)-苯乙酮的合成:在氮气氛围下,将4-羟基苯乙酮和碳酸钾与适量有机溶剂混合,并于120-125℃下冷凝回流并磁力搅拌3h以上得混合液,4-羟基苯乙酮和碳酸钾的摩尔比为1:1.1-1.3,自然冷却至60-65℃后,往所述混合液内加入与所述4-羟基苯乙酮相同摩尔数的2-氯-5-硝基-三氟甲苯,升温至120-125℃,搅拌反应12h以上,自然冷却至60-65℃,将反应后得到的混合溶液与适量乙醇水溶液混合,产生黄色沉淀,过滤、去离子水洗涤、乙醇重结晶,得4-(2-三氟甲基-5-硝基苯氧基)-苯乙酮,具体反应方程式如下:S2.1,3,5-三(4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基))苯的合成:将S1制备的4-(2-三氟甲基-5-硝基苯氧基)-苯乙酮分散至适量乙醇中得分散液,滴加适量四氯化硅至上述分散液中并快速搅拌,滴加完毕后在常温下反应14h以上得混合液,滴加去离子水至混合液并搅拌使其内四氯化硅完全水解,再使用氢氧化钠溶液调节上述水解完成后的混合液至中性,混合液中有沉淀产生,过滤、洗涤、干燥得粉末,将得到的粉末在乙醇水溶液中加热溶解并冷凝回流提纯,冷却后抽滤得淡黄色粉末,使用乙醇与二氯甲烷混合溶剂重结晶,得1,3,5-三(4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基))苯,具体反应方程式如下:S3.1,3,5-三(4-(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基))苯的合成:在氮气氛围下,将S2制备的2CN106083612A权利要求书2/2页1,3,5-三(4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基))苯与催化剂钯碳充分分散于适量无水乙醇中得分散液,加热至80-85℃冷凝回流,恒速滴加水合肼至分散液中,滴加入分散液的水合肼与分散液内的1,3,5-三(4-(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基))苯及无水乙醇的比例为20mL:10-15mmol:90-120mL,滴加完毕后,继续冷凝回流12h以上,趁热过滤,滤液倒入去离子水中,有白色沉淀产生,过滤、水洗、烘干,得黄色粉末,即为含氟三胺单体1,3,5-三(4-(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基))苯,具体反应方程式如下:3.根据权利要求2所述的一种含氟三胺单体的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述的有机溶剂为DMAC、NMP和DMF中的任一种,所述有机溶剂与所述4-羟基苯乙酮的用量比例为80mL:10mmol。4.根据权利要求2所述的一种含氟三胺单体的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述的乙醇水溶液中乙醇与水的体积比为1:9。5.根据权利要求2所述的一种含氟三胺单体的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述4-(2-三氟甲基-5-硝基苯氧基)-苯乙酮与乙醇的用量比例为50mmol:40-50mL,所述四氯化硅与乙醇的体积比为14:40-50。6.根据权利要求2所述的一种含氟三胺单体的制备方法,其特征在于,步骤S2中冷凝回流提纯时用到的所述乙醇水溶液的体积分数为95%,冷凝回流时所述乙醇水溶液的温度为80℃。7.根据权利要求2所述的一种含氟三胺单体的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述氢氧化钠溶液的质量分数为10-15%。8.根据权利要