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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108821986A(43)申请公布日2018.11.16(21)申请号201810857774.4C07C211/59(2006.01)(22)申请日2018.07.31C07D333/36(2006.01)C08G73/10(2006.01)(71)申请人湖南工业大学地址412000湖南省株洲市天元区泰山西路88号(72)发明人谭井华刘亦武黄杰喻仕琦花超然(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102代理人任重冯振宁(51)Int.Cl.C07C211/58(2006.01)C07C209/32(2006.01)C07C209/10(2006.01)C07C209/68(2006.01)权利要求书3页说明书17页附图1页(54)发明名称一种含萘结构的三胺单体及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种含萘结构的三胺单体及其制备方法和用途。本发明从含有一个卤原子和一个氨基取代的萘环单体出发,经Ullmann偶联反应、Suzuki反应,还原反应等一系列化学反应制备含萘结构的三胺单体。本发明创造性的将具有独特的大体积刚性结构的萘环引入到三胺单体中,改善了三胺单体的热稳定性,由此三胺制备的聚合物的玻璃化转变温度、热稳定性、机械性能和光学性能等得到了显著提升,同时还能使聚合物具有优良的溶解性。本发明中涉及的含萘结构的三胺单体的合成方法工艺简单,纯化容易,因而适于工业生产。本发明所述的含萘结构三胺单体可用于合成超支化和功能化聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等聚合物。CN108821986ACN108821986A权利要求书1/3页1.一种含萘结构的三胺单体,其特征在于,该单体结构如通式(I)所示:其中,Ar1选自下列结构式中的任意一种:优选地,所述Ar1选自2.根据权利要求1所述的含萘结构三胺单体的合成方法,其特征在于,所述Ar2和Ar3选自下列结构式中的任意一种:2CN108821986A权利要求书2/3页优选地,所述Ar2选自中的一种;优选地,所述Ar3选自中的一种。3.权利要求1或2所述的含萘结构三胺单体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:S1.将含有一个卤原子和一个氨基取代的Ar1单体与含有一个卤原子和一个硝基取代的Ar2单体加入溶剂中,通过Ullmann偶联反应得单体1;S2.利用步骤S1中单体1与含有一个硼酸和一个氨基或一个硼酸和一个硝基取代的Ar3单体加入溶剂中,通过Suzuki反应得到单体2或单体3;S3.将步骤S2中单体2或单体3加入到溶剂中,通过还原反应即得结构通式(I)所示的含萘结构的功能三胺单体;所述单体1、单体2和单体3分别具有如下结构特征:3CN108821986A权利要求书3/3页其中X可为F、Cl、Br或I。4.根据权利要求4所述的含萘结构三胺单体的制备方法,其特征在于,所述Ullmann偶联反应过程中需不断搅拌,并通保护气体,加热,加入碱回流反应后提纯、干燥;所述Suzuki反应过程中需要加入碱,搅拌并通入保护气体,加热,加入催化剂回流反应后提纯、干燥;步骤S3所述还原反应过程中需要搅拌并通保护气体,加热,加入还原剂,回流反应后提纯、干燥。5.根据权利要求4所述的含萘结构三胺单体的制备方法,其特征在于,所述Ullmann偶联反应中Ar1单体与Ar2单体的投料物质的量的比为1︰1.6~1︰6;碱的物质的量是Ar1单体物质的量的1~3倍;所述Suzuki反应中单体1与Ar3单体的投料物质的量的比为1︰1~1︰2;碱的物质的量是Ar3单体物质的量的1~6倍;所述还原反应中单体2或单体3与还原剂的投料物质的量的比为1︰2~1︰32。6.根据权利要求4所述的含萘结构三胺单体的制备方法,其特征在于,所述碱为氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氟化铯、正丁基锂、叔丁醇钾、叔丁醇纳、六甲基二硅基胺基锂中的一种或几种;所述催化剂为Pd[PPh3]4、Pd(DPPF)Cl2、PdCl2(CH3CN)2、PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(PPh3)2Cl2中的一种或几种。7.根据权利要求4所述的含萘结构三胺单体的制备方法,其特征在于,所述还原剂为水合肼、甲酸铵、硼氢化钠、维生素C、柠檬酸钠、铁粉、锌粉中的一种或几种。8.根据权利要求3所述的含萘结构三胺单体的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、二苯醚中的一种或几种;步骤S2中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一种或几种;步骤S3中所述溶剂为乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、乙醇、己醇、四氢呋喃、1,4二