松香基超支化环氧树脂及制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106519188A(43)申请公布日2017.03.22(21)申请号201610861045.7C09J163/00(2006.01)(22)申请日2016.09.29(71)申请人中南民族大学地址430074湖北省武汉市洪山区民院路708号中南民族大学科研处(72)发明人张俊珩周继亮李廷成张道洪张爱清(74)专利代理机构武汉开元知识产权代理有限公司42104代理人杜传青(51)Int.Cl.C08G59/12(2006.01)C08G63/553(2006.01)C08L63/00(2006.01)C09D163/00(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称松香基超支化环氧树脂及制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种松香基超支化环氧树脂及其制备方法。该树脂的制备方法包括如下步骤：(a)将马来海松酸酐与生物基二元醇、苯类溶剂、催化剂反应，减压除去苯类溶剂，获得松香基超支化聚酯；(b)松香基超支化聚酯与环氧氯丙烷在开环反应催化剂的作用下反应，减压除去未反应的环氧氯丙烷，再加入有机溶剂和碱性催化剂进行反应，经处理后即得到松香基超支化环氧树脂。本发明还公开了该树脂的应用。本发明将松香引入到超支化环氧树脂的结构中，利用松香特殊的氢菲环结构，提高了树脂的刚性、耐热性和固化速度；又由于其粘度低、不含羟基，因此可广泛应用于耐高温胶黏剂、耐高温涂料、环保低挥发涂料、低挥发树脂及常规环氧树脂领域。CN106519188ACN106519188A权利要求书1/2页1.一种松香基超支化环氧树脂，其特征在于：该树脂具有如下的结构式：式中，R1为R2为2.权利要求1所述的松香基超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：该方法包括如下2CN106519188A权利要求书2/2页步骤：(a)将马来海松酸酐与生物基二元醇、苯类溶剂、催化剂在120℃～180℃反应3～6h，然后在100～120℃减压除去苯类溶剂，获得松香基超支化聚酯；(b)松香基超支化聚酯与环氧氯丙烷在开环反应催化剂的作用下80～120℃反应3～6h，然后减压除去未反应的环氧氯丙烷，再加入有机溶剂和碱性催化剂，在0～50℃条件下反应3～8h，分层、水性至中性，减压出去有机溶剂即得到松香基超支化环氧树脂；所述马来海松酸酐、生物基二元醇和苯类溶剂的摩尔比1:(0.5～1):(1～5)。3.根据权利要求2所述的松香基超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的生物基二元醇为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇；所述催化剂为钛酸正丁酯、四乙醇钛、四正丙醇钛、四异丙醇钛、四(2-乙基己醇)钛、丁基异丙醇钛、乙酸锌、4-(二甲氨基)吡啶的一种或两种以上，其质量为马来海松酸酐和二元醇总质量的0.1～1％。4.根据权利要求2或3所述的松香基超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的苯类溶剂为苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种。5.根据权利要求2或3所述的松香基超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的松香基超支化环氧树脂的端羧基、环氧氯丙烷和开环反应催化剂的摩尔比为1:(1～20):(0.001～0.1)。6.根据权利要求2或3所述的松香基超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的开环反应催化剂为四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、三氟化硼乙醚络合物、二氯化锡、四氯化锡中的一种或两种以上。7.根据权利要求2或3所述的松香基超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的碱性催化剂为氢氧化钠和/或氢氧化钾，所述碱性催化剂与松香基超支化聚酯的端羧基的摩尔比为1:(1～3)。8.根据权利要求2或3所述的松香基超支化环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲苯、二氧六环、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙酸丁酯中的一种或两种以上，其用量与生物基超支化聚酯的端羧基摩尔比为1:1～5。9.权利要求1所述的松香基超支化环氧树脂在耐高温胶黏剂、耐高温涂料、环保低挥发涂料、低挥发树脂及双酚A型环氧树脂中的应用。3CN106519188A说明书1/6页松香基超支化环氧树脂及制备方法与应用技术领域[0001]本发明涉及生物基高分子树脂技术领域，具体涉及一种松香基超支化环氧树脂及制备方法与应用。背景技术[0002]松香是林产化学工业最重要的产品，具有许多优良的特性，如防腐、绝缘、增粘、乳化等。作为一种宝贵的可再生资源，松香及其深加工产品广泛应用在涂料、油墨、造纸、胶粘剂、电子工业、食品医药及生物制剂等领域。近年来，在利用可再生资源制备化学物质和材料这一大趋势下，松香的应用研究得到了更加快速地发展。松香因其氢菲环结构刚性强而具有显著的结构特点，其刚性可与苯环媲美。在当前石油等不可再生资源日渐枯竭以及人们对环境保护日益重