一种改性松香基超支化聚酯及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102977379A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102977379A(43)申请公布日2013.03.20(21)申请号201210516983.5(22)申请日2012.12.05(71)申请人中国林业科学研究院林产化学工业研究所地址210042江苏省南京市锁金五村16号(72)发明人赵振东孙丽婷陈玉湘卢言菊毕良武李冬梅王婧古研(74)专利代理机构南京瑞弘专利商标事务所(普通合伙)32249代理人冯慧(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书77页页附图附图22页(54)发明名称一种改性松香基超支化聚酯及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种改性松香基超支化聚酯及其制备方法和应用，以马来海松酸与环氧丙醇为单体，在催化条件下，反应一段时间得到初产品，经重沉淀、过滤、分离、干燥，得到超支化聚酯。然后再以丙烯酸、丙烯酰氯等作为改性剂，在甲苯、二氯甲烷等溶剂中进行改性反应从而制得改性的松香基超支化聚酯。本发明方法简单，不需要昂贵的设备和复杂操作，所得聚合物含有大量的端乙烯基基团，具有良好的光固化反应活性，适合作为光固化涂料及其他光固化功能材料的预聚物进行应用，前景十分广阔。CN102973ACN102977379A权利要求书1/1页1.一种改性松香基超支化聚酯，无氧环境下，以马来海松酸与环氧丙醇单体反应制备得到松香基超支化聚酯，其特征在于：再使用改性剂和松香基超支化聚酯的端羟基进行酯化反应得到改性松香基超支化聚酯，所述的改性剂为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯中的任一种。2.制备权利要求1所述的改性松香基超支化聚酯的方法，无氧环境下，以马来海松酸与环氧丙醇单体反应制备得到松香基超支化聚酯，其特征在于，使用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯作为改性剂将端羟基进行酯化反应合成具有UV光固化性能的改性松香基超支化聚酯。3.如权利要求2所述的制备改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，使用丙烯酸或甲基丙烯酸时，将所得松香基超支化聚酯与丙烯酸或甲基丙烯酸按质量比为1∶（0.5～5）的比例溶入与丙烯酸或甲基丙烯酸质量相等的溶剂兼带水剂甲苯中，加入相当于松香基超支化聚酯质量的0.5%～10%的酸性催化剂，加入相当于超支化聚酯质量的0.5%～10%的阻聚剂对苯二酚，升温至110～120℃使甲苯回流，反应2～20h，反应结束后减压蒸馏去除甲苯，再洗涤、真空干燥得褐色粘稠状液体，此即改性松香基超支化聚酯。4.如权利要求3所述的制备改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，所述的酸性催化剂为对甲苯磺酸或硫酸。5.如权利要求2所述的制备改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，使用丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯时，先将所得超支化聚酯溶于有机溶剂中，加入相当于超支化聚酯质量的10～30%的有机碱，所得混合溶液用冰水浴冷却后，再在0.5～5h内滴加丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯，丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯的量相当于松香基超支化聚酯质量的10～30%，滴加完毕后，于室温继续反应0.5～5h，反应结束后，将所得产物分别用质量分数为10%的NaHCO3水溶液和饱和NaCl水溶液洗涤，分取有机层并用无水MgSO4干燥，过滤，滤液用旋转蒸发器蒸除有机溶剂，得到淡红色固体物质，即为改性松香基超支化聚酯产品。6.如权利要求5所述的制备改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷或三氯甲烷中的任意一种或者任意几种。7.如权利要求5所述的制备改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，所述的有机碱为三乙胺。8.如权利要求2所述的制备改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，所述的松香基超支化聚酯的具体制法为：在无氧环境下，将马来海松酸与环氧丙醇单体以摩尔比（0.05～10）∶1的比例，于50℃～150℃温度下在非质子溶剂中反应0.5h～24h；非质子溶剂中添加强酸型催化剂，酸值低于10mg/g以后，继续在真空度为0.1～100kPa下减压继续反应0.5h～5h，得到粗产品，经沉淀、过滤、分离、真空干燥，得到松香基超支化聚酯。9.如权利要求8所述的制备改性松香基超支化聚酯的方法，其特征在于，所述的非质子溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙酸乙酯中的任意一种，或者任意几种；所述的强酸型催化剂为硫酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸中的一种或者任意几种的混合物，强酸型催化剂与马来海松酸的质量比是（0.05～10）∶100。10.权利要求1所述的改性松香基超支化聚酯在UV光固化树脂中的应用。2CN102977379A说明书1/7页一种改性松香基超支化聚酯及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种制备超支化聚酯的方法，尤其