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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107641138A(43)申请公布日2018.01.30(21)申请号201710885338.3(22)申请日2017.09.27(71)申请人常州大学地址213164江苏省常州市武进区滆湖路1号(72)发明人李为民李瑞萍王福周田素素陈昶乐郭登峰(51)Int.Cl.C07F15/04(2006.01)C08F210/16(2006.01)C08F210/14(2006.01)C08F4/70(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图2页(54)发明名称用于乙烯和1-己烯聚合的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(57)摘要本发明公开了一类新型的用于乙烯和1-己烯聚合的邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,通过改变配体以改变金属中心的配位环境,空间效应和电子密度,最终调节乙烯和1-己烯聚合中的活性并控制聚合物的微观结构。在助催化剂氯化二乙基铝的活化下,该类配合物催化乙烯聚合具有较高的热稳定性和催化活性,而且得到了高分子量低分散度的聚乙烯。通过改变配合物的空间位助和聚合条件可以有效的运营催化活性及聚合物的分子量,分散度,支化度和热性能。该催化剂体系也被用于催化长链1-己烯的链行走聚合,通过配合物空间位阻和聚合温度的变化能够很好的运营得到催化活性和聚合物的性能,并且增大催化剂的空间位阻有利于1-己烯的2,1-插入。CN107641138ACN107641138A权利要求书1/1页1.一种含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,其特征在于:所述配合物的结构为:其中,R为iPr、Me、H。2.一种如权利要求1所述的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:所述制备方法工艺步骤为:(1)含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺配体的制备:A、将4-甲基-2,6-二苯甲基苯胺与过量的丁二酮以1:1.5~1:2.0的摩尔比混合,以甲苯为溶剂,加入0.05倍4-甲基-2,6-二苯甲基苯胺摩尔量的对甲基苯磺酸做催化剂,于80~115℃下回流反应过夜后,旋蒸掉溶剂和过量的丁二酮,得粗产品,然后再用C2H5OH洗涤得到黄色结晶的邻位二苯甲基取代的单酮;B、将上述邻位二苯甲基取代的单酮与苯胺以1:1.2~1:1.5的摩尔比混合,以甲苯为溶剂,加入0.05倍苯胺摩尔量的对甲基苯磺酸做催化剂,于80~115℃下回流反应12~24小时后,除去溶剂,得粗产品,然后再用C2H5OH/CH2Cl2混合溶剂重结晶析出固体沉淀,过滤干燥得黄色配体;(2)含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备:在氮气保护下,以二氯甲烷为溶剂,将含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍[NiBr2(DME)]以1:0~1:1.2的摩尔比混合,在室温下搅拌反应12~24小时后,过滤悬浮液,母液在真空条件下除去溶剂后,用乙醚洗涤,真空干燥,得到棕色粉末状固体配合物。3.如权利要求2所述的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)B中所述苯胺为2,6-二异丙基苯胺,2,6-二甲基苯胺。4.一种如权利要求1所述的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用,其特征在于:所述配合物用于乙烯和1-己烯的聚合。5.如权利要求4所述的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用,其特征在于:所述配合物用于乙烯聚合的方法为:将配合物与助催化剂氯化二乙基铝以1:200~1:1000的摩尔比组成复合催化体系,反应温度为0~80℃,反应时间为5~30分钟,催化剂用量为10~400μmol/L时,催化乙烯聚合,得到高分子量的聚合物。6.如权利要求4所述的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用,其特征在于:所述配合物用于1-己烯聚合的方法为:将配合物与助催化剂氯化二乙基铝以1:500的摩尔比组成复合催化体系,反应温度为20~80℃,反应时间为3小时,催化剂用量为10μmol时,催化1-己烯聚合,得到高分子量的聚合物。2CN107641138A说明书1/7页用于乙烯和1-己烯聚合的含有邻位二苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物技术领域[0001]本发明属于高分子技术领域,涉及一类链行走烯烃聚合后过渡金属催化剂,尤其涉及一类含有邻位二苯基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物;同时还涉及该类配合物的制备方法及其在乙烯和1-己烯聚合中的应用。背景技术[0002]聚烯烃是消费量最大的合成树脂,而聚乙烯是最重要的聚烯烃,很大程度上改善了人们的日常生活。新型烯烃聚合催化剂的研发对合成高性能聚合物起了关键性的作用。[0003]