一种超支化聚酯醚型环氧树脂的制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107652444A(43)申请公布日2018.02.02(21)申请号201711064812.2(22)申请日2017.11.02(71)申请人无锡东润电子材料科技有限公司地址214161江苏省无锡市滨湖区张舍路7-3(72)发明人李小杰(74)专利代理机构无锡华源专利商标事务所(普通合伙)32228代理人姬颖敏聂启新(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)C08L63/00(2006.01)C08L87/00(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图2页(54)发明名称一种超支化聚酯醚型环氧树脂的制备方法及其应用(57)摘要本发明涉及一种超支化聚酯醚型环氧树脂的制备方法及其用于增韧改性环氧树脂。本发明是以双酚A型线性环氧树脂为基料，超支化聚酯醚型环氧树脂作为环氧树脂增韧剂，并加入固化剂和固化促进剂组成，其中超支化聚酯醚型环氧树脂的加入量为环氧树脂重量的0.1wt％～5wt％。本发明中超支化聚酯醚型环氧树脂是利用3,5-二羟基苯甲酸、1,6-二溴己烷、环氧溴丙烷一锅法制备。本发明制备工艺简单、成本较低，制得的环氧树脂杂化材料固化后冲击强度为38.54KJ/m2，断裂伸长率达到3.03％，拉伸强度达到55.76MPa，玻璃化转变温度达到152.11℃，体现出了优异的综合性能，有望在电子封装材料领域得到应用。CN107652444ACN107652444A权利要求书1/2页1.一种超支化聚酯醚型环氧树脂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：将1～1.2摩尔3,5-二羟基苯甲酸、1摩尔1,6-二溴己烷、1.5～3.6摩尔缚酸剂和0.1～1g/mL有机溶剂加入到反应器中，在40～80℃下反应6～24h后补加1～3摩尔环氧溴丙烷继续反应6～24h；待反应结束后过滤，将滤液在沉淀剂中沉淀提纯并干燥；所述超支化聚酯醚型环氧树脂的结构如下所示：2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述缚酸剂为碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲亚砜中的一种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述沉淀剂为去离子水、等体积比混合的甲醇和去离子水溶液、等体积比混合的乙醇和去离子水溶液中的一种。5.一种增韧改性环氧树脂，其特征在于将环氧树脂、权利要求1～4任一项所述的超支化聚酯醚型环氧树脂、固化剂和固化促进剂混合均匀后于20～40℃真空脱泡，注入模具中，放入烘箱中程序升温固化成型。6.根据权利要求5所述的增韧改性环氧树脂，其特征在于所述超支化聚酯醚型环氧树脂的加入量为所述增韧改性环氧树脂体系总量的0.1～5wt％，所述固化剂按照环氧树脂中环氧集团摩尔量1:1添加，所述固化促进剂的用量为固化剂的0.1～0.5wt％。7.根据权利要求5所述的增韧改性环氧树脂，其特征在于所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂。2CN107652444A权利要求书2/2页8.根据权利要求5所述的增韧改性环氧树脂，其特征在于所述固化剂为有机酸酐类或有机胺类固化剂。9.根据权利要求5所述的增韧改性环氧树脂，其特征在于所述固化促进剂为叔胺类、咪唑类、有机磷类化合物中的一种。3CN107652444A说明书1/6页一种超支化聚酯醚型环氧树脂的制备方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及环氧树脂技术领域，尤其是涉及一种超支化聚酯醚型环氧树脂的制备方法及其用于增韧改性环氧树脂的用途。背景技术[0002]环氧树脂作为世界三大通用热固性树脂之一，其拥有各项优异的性能比如良好的化学抗性、优异的粘附性能、机械性能、加工性能、电绝缘性以及耐高低温性等，能够满足各领域的不同需求。但是环氧树脂存在韧性低且脆性大的致命缺陷，严重限制了其在高性能材料领域的应用。[0003]目前市面上相对操作简单、成本低廉的方法就是通过添加增韧剂来改性环氧树脂。传统的增韧方式有无机粒子改性、液态橡胶改性、工程塑料改性等，但这些改性方法要么难以与环氧树脂相容，不利于成型加工，要么会在提高韧性的同时对材料的模量、强度、耐热性、玻璃化转变温度等产生不利影响。[0004]与传统的各项增韧方式相比，超支化聚合物与环氧树脂相容性较好，其分子内存在空穴，在外力作用下会发生粒子空穴化作用吸收能量提高韧性，而且在增韧改性环氧树脂的同时对环氧树脂的强度、热力学性能不产生负面影响。此外，超支化聚合物制备方法简单，易于工业化生产，具有很好的应用前景。[0005]刘湍等(T.Liu,Y.Nie,R.Chen,L.Zhang,Y.Meng,X.Li,J.Mater.Chem.A,2015,3,1188)利用端基为羟基的超支化聚醚和环氧氯丙烷通