一种双亲性超支化聚酯醚用于增韧改性环氧树脂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107793704A(43)申请公布日2018.03.13(21)申请号201711045174.X(22)申请日2017.10.31(71)申请人江南大学地址214122江苏省无锡市蠡湖大道1800号(72)发明人李小杰刘兴亮黄凯魏玮刘仁刘晓亚(51)Int.Cl.C08L63/00(2006.01)C08L67/04(2006.01)C08G63/664(2006.01)C08G63/78(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图2页(54)发明名称一种双亲性超支化聚酯醚用于增韧改性环氧树脂(57)摘要本发明涉及一种双亲性超支化聚酯醚用于增韧改性环氧树脂。本发明中是以双酚A型环氧树脂为基料，双亲性超支化聚酯醚作为环氧树脂增韧剂，并加入固化剂和固化促进剂组成。其中双亲性超支化聚酯醚是通过一锅法制备得到的，其端基的种类及极性均可调控，添加量为环氧树脂重量的0.1wt％～5.0wt％，制备的环氧树脂杂化材料的综合性能均得到明显提升，有望在电子封装领域得到广泛应用。CN107793704ACN107793704A权利要求书1/2页1.一种双亲性超支化聚酯醚用于增韧改性环氧树脂，其特征在于将环氧树脂、双亲性超支化聚酯醚、固化剂和固化促进剂混合均匀后于20～40℃真空脱泡，注入模具中，放入烘箱中程序升温固化成型。2.根据权利要求1中所述一种双亲性超支化聚酯醚增韧改性环氧树脂，其特征在于双亲性超支化聚酯醚的制备步骤如下：将1～1.2摩尔3,5-二羟基苯甲酸、1摩尔1,6-二溴己烷、1.5～3.6摩尔缚酸剂和0.1～1g/mL有机溶剂加入到反应器中，在40～80℃下反应6～24h后加入0.1～3摩尔端基改性剂继续反应6～24h；待反应结束后过滤，将滤液在沉淀剂中沉淀提纯并干燥；其结构如下所示：3.根据权利要求2中所述一种双亲性超支化聚酯醚的制备方法，其特征在于：缚酸剂为碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。4.根据权利要求2中所述一种双亲性超支化聚酯醚的制备方法，其特征在于：有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲亚砜中的一种。5.根据权利要求2中所述一种双亲性超支化聚酯醚的制备方法，其特征在于：沉淀剂为去离子水、等体积比混合的甲醇和去离子水溶液、等体积比混合的乙醇和去离子水溶液中的一种。2CN107793704A权利要求书2/2页6.根据权利要求1中所述一种双亲性超支化聚酯醚用于增韧改性环氧树脂，其特征在于：双亲性超支化聚酯醚的加入量为环氧树脂体系总量的0.1wt％～5.0wt％，固化剂按照环氧树脂中环氧集团摩尔量1:1添加，固化促进剂为固化剂量的0.1wt％～0.5wt％。7.根据权利要求1中所述一种双亲性超支化聚酯醚用于增韧改性环氧树脂，其特征在于：环氧树脂为双酚A型环氧树脂。8.根据权利要求1中所述一种双亲性超支化聚酯醚用于增韧改性环氧树脂，其特征在于：固化剂为有机酸酐类或有机胺类固化剂。9.根据权利要求1中所述一种双亲性超支化聚酯醚用于增韧改性环氧树脂，其特征在于：固化促进剂为叔胺类、咪唑类、有机磷类化合物中的一种。3CN107793704A说明书1/6页一种双亲性超支化聚酯醚用于增韧改性环氧树脂技术领域[0001]本发明涉及了一种双亲性超支聚酯醚用于增韧改性环氧树脂，属于环氧树脂技术领域。背景技术[0002]环氧树脂本身的高交联密度导致其具有质脆的缺陷，同时还存在导热性差、内应力大、耐湿热老化性差等问题，严重限制了环氧树脂在高性能复合材料及电子封装等领域中的应用。采用简单低成本的方法制备一种高效增韧剂，在增韧的同时尽量少损失树脂的强度和模量是多年来环氧树脂增韧研究的重点之一。除了传统橡胶弹性体和线性共聚物增韧外，近年来超支化聚合物增韧环氧树脂逐渐引起了人们的极大兴趣。与传统线型聚合物相比，超支化聚合物具有溶解性好、相容性好的优点，同时其合成方法简单易行，具有良好的工业化应用前景。[0003]作为环氧树脂增韧改性剂，超支化聚合物的端基极性对环氧树脂的力学性能、介电性能、耐湿热老化性能具有重要的影响。端基为羟基的超支化聚合物常被用作一种反应型环氧树脂增韧剂，但是由于端羟基极性较强，导致其与环氧树脂的相容性及环氧树脂固化物的耐湿热老化性能均较差。罗丽娟(L.Luo,T.Liu,Y.Meng,L.Guo,J.Yang,L.Zhou,X.Cao,X.Li,RscAdvances,3,14509)制备了一种端基含氟的超支化聚合物并用于环氧树脂改性，发现随着添加量的增加，环氧树脂体系的介电性能和吸水率均出现了下降，但力学性能出现了下降，且成本较高。因此发展一种双亲性超支化聚合物用于增韧环氧树脂具有重要意义，其中低极性组分可以提升环氧树脂