一种端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107698940A(43)申请公布日2018.02.16(21)申请号201711040550.6(22)申请日2017.10.31(71)申请人江南大学地址214122江苏省无锡市蠡湖大道1800号(72)发明人李小杰刘兴亮肖鑫魏玮朱叶刘仁刘晓亚(51)Int.Cl.C08L63/00(2006.01)C08L67/04(2006.01)C08G63/664(2006.01)C08G63/78(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂(57)摘要本发明涉及一种端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂。本发明以双酚A型线性环氧树脂为基料，端基为酚羟基的超支化聚酯醚作为环氧树脂增韧剂，并加入固化剂和固化促进剂组成。其中加入的端基为酚羟基的超支化聚酯醚为环氧树脂重量的0.1wt％～1.0wt％。本发明制得的环氧树脂杂化材料冲击强度能达到48.9KJ/m2，断裂伸长率达到4.56％，拉伸强度达到66.12MPa，玻璃化转变温度达到150.94℃，所列出的性能指标均较于纯环氧树脂有了较大程度提高。CN107698940ACN107698940A权利要求书1/1页1.一种端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂，其特征在于将环氧树脂、端基为酚羟基的超支化聚酯醚、固化剂和固化促进剂混合均匀后于20～40℃真空脱泡，注入模具中，放入烘箱中程序升温固化成型。2.根据权利要求1中所述端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂，其特征在于所述端基为酚羟基的超支化聚酯醚的制备步骤如下：将1～1.2摩尔3,5-二羟基苯甲酸、1摩尔1,6-二溴己烷、1.5～3.6摩尔碳酸钾和0.1～1g/mLN,N-二甲基甲酰胺加入到反应器中，在40～80℃下反应6～24h；待反应结束后加入盐酸酸化过滤，将滤液在去离子水中沉淀提纯并干燥；其结构如下图所示：3.根据权利要求1中所述端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂的方法，其特征在于：所用端基为酚羟基的超支化聚酯醚分子量为3000～20000中的一种。4.根据权利要求1中所述端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂的方法，其特征在于所述环氧树脂为缩水甘油醚型环氧树脂，优先选择双酚A型环氧树脂。5.根据权利要求1中所述端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂的方法，其特征在于所述端基为酚羟基的超支化聚酯醚的质量为环氧树脂体系总量的0.1～1.0％，固化剂按照环氧树脂中环氧基团摩尔量1:1添加，固化促进剂为固化剂量的0.1～0.5％。6.根据权利要求1中所述端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂的方法，其特征在于所述固化剂为有机胺、酸酐类固化剂中的一种。7.根据权利要求1中所述端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂的方法，其特征在于所述固化促进剂为叔胺类化合物、咪唑类化合物、有机磷类化合物中的一种。2CN107698940A说明书1/5页一种端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂技术领域[0001]本发明涉及了一种由端基为酚羟基的超支化聚酯醚增韧环氧树脂的方法，属于环氧树脂技术领域。背景技术[0002]环氧树脂以其优异的综合性能，比如良好的化学抗性、优异的粘附性能、机械性能、加工性能、电绝缘性以及耐高低温性等，被广泛应用于涂层、胶黏剂、复合材料中。但是环氧树脂由于本身较高的交联密度从而导致其具有质脆的缺陷，同时还存在导热性差、内应力大等问题，严重限制了环氧树脂在高性能材料及电子封装等工业领域中的应用。[0003]目前最为常用的增韧剂为纳米无机粒子、热塑性树脂、核壳粒子以及橡胶粒子等。其中当核壳粒子和橡胶粒子作为增韧剂时，往往需要较高的添加量(10～20wt％)，造成在提升韧性的同时往往伴随着Tg和拉伸强度的下降；虽然使用纳米无机粒子和热塑性树脂不通过牺牲Tg增韧，但是较高的粘度以及表面处理往往增加了加工的困难程度。因此采用简单低成本的方法制备一种高效增韧剂，在增韧的同时尽量少损失树脂的强度和模量是多年来环氧树脂增韧研究的重点之一。其中，超支化聚合物作为一种新型环氧树脂增韧剂受到了广泛关注，这归功于超支化聚合物独特的结构比如高度支化的三维椭球状结构，大量的活性端基以及内部空穴结构，并且超支化聚合物往往通过一锅法制备，制备方法简单易于工业化生产，具有很好的应用前景。[0004]JiaoPingYang等(J.Yang,Z.Chen,G.Yang,S.Fu,L.Ye.Polymer,2008,49,3168)利用一种端基为羟基的超支化聚酯(H30)对环氧树脂进行改性，当添加量为10wt％的时候固化物的冲击韧性提高了20％，拉伸强度和玻璃化转变温度基本保持不