一种含超支化聚酯醚型光固化树脂的光固化涂料及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111925702A(43)申请公布日2020.11.13(21)申请号202010863408.7(22)申请日2020.08.25(71)申请人江南大学地址214122江苏省无锡市滨湖区蠡湖大道1800号(72)发明人李小杰钱佳怡刘仁魏玮罗静刘敬成(74)专利代理机构无锡华源专利商标事务所(普通合伙)32228代理人聂启新(51)Int.Cl.C09D133/04(2006.01)C09D7/65(2018.01)C08G63/664(2006.01)C08G63/78(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种含超支化聚酯醚型光固化树脂的光固化涂料及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种含超支化聚酯醚型光固化树脂的光固化涂料及其制备方法，属于涂料的技术领域。所述光固化涂料所含组分及各组分的重量份数为：丙烯酸树脂60‑80份、活性稀释剂20‑40份、光引发剂1‑5份、超支化聚酯醚型光固化树脂0.1‑5份和助剂0.1‑0.5份；所述超支化聚酯醚型光固化树脂是由二官能度卤代烷单体、三官能度羟/羧基苯单体、氯甲基苯乙烯或溴苄或氯苄通过一锅法制得。本发明光固化涂料的涂膜整体性能优异，能够降低涂层的内应力和收缩率，提高与基材间的附着力，同时还能提高涂层的硬度和力学强度，且原料低廉易得，易工业化。CN111925702ACN111925702A权利要求书1/1页1.一种含超支化聚酯醚型光固化树脂的光固化涂料，其特征在于，所述光固化涂料所含组分及各组分的重量份数为：丙烯酸树脂60-80份、活性稀释剂20-40份、光引发剂1-5份、超支化聚酯醚型光固化树脂0.1-5份和助剂0.1-0.5份；所述超支化聚酯醚型光固化树脂的制备方法包括如下步骤：将三官能度羟/羧基苯单体、二官能度卤代烷单体、有机溶剂和缚酸剂加入反应瓶中，在20～100℃下反应4～96h，得到端酚羟基的超支聚酯醚；随后将反应温度降低至30～40℃，加入端基改性剂、缚酸剂和有机溶剂，继续在30～40℃下发生亲核取代反应24～36h，再经离心除盐、旋蒸浓缩、去离子水沉淀、真空干燥得到超支化聚酯醚型光固化树脂。2.根据权利要求1所述的光固化涂料，其特征在于，三官能度羟/羧基苯为3,5-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、2,3-二羟基苯甲酸、5-羟基间苯二甲酸中的一种或多种混合物；所述二官能度卤代烷单体为1,10-二溴癸烷、1,2-二溴乙烷、1,6-二溴己烷、1,12-二溴十二烷、1,11-二溴十一烷、1,9-二溴壬烷、1,7-二溴庚烷、1,8-二溴辛烷、1,5-二溴戊烷、1,4-二溴丁烷、1,3-二溴丙烷、1,10-二氯癸烷、1,2-二氯乙烷、1,6-二氯己烷、1,12-二氯十二烷、1,11-二氯十一烷、1,9-二氯壬烷、1,7-二氯庚烷、1,8-二氯辛烷、1,5-二氯戊烷、1,4-二氯丁烷、1,3-二氯丙烷中的一种或多种混合物；所述缚酸剂为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠中的一种或多种混合物；所述端基改性剂为氯甲基苯乙烯、溴苄、氯苄中一种或多种的混合物；所述有机溶剂为1,4-二氧六环、四氢呋喃、N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基-吡咯烷酮中的一种。3.根据权利要求1所述的光固化涂料，其特征在于，三官能度羟/羧基苯单体与二官能度卤代烷单体的摩尔比为1:1-0.8；缚酸剂与三官能度羟/羧基苯单体的摩尔比为2.4-2.8:1；端基改性剂与三官能度羟/羧基苯单体的摩尔比为1-1.4:1。4.根据权利要求2所述的光固化涂料，其特征在于，三官能度羟/羧基苯为3,5-二羟基苯甲酸、2,4-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸中的一种；所述二官能度卤代烷单体为1,6-二溴己烷、1,4-二溴丁烷、1,6-二氯己烷、1,4-二氯丁烷中的一种；制备端酚羟基超支聚酯醚的步骤中缚酸剂为碳酸钾或碳酸钠，制备超支化聚酯醚型光固化树脂的步骤中缚酸剂为碳酸铯或氢氧化钠。5.根据权利要求1所述的光固化涂料，其特征在于，超支化聚酯醚型光固化树脂的制备方法中参与反应的原料占反应体系的浓度为0.1～1g/mL。6.根据权利要求1所述的光固化涂料，其特征在于，所述丙烯酸树脂为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧大豆油丙烯酸酯中的一种或多种混合物。7.根据权利要求1所述的光固化涂料，其特征在于，所述活性稀释剂为单官能团(甲基)丙烯酸、双官能团(甲基)丙烯酸、多官能团(甲基)丙烯酸化合物中的一种或多种混合物；所述光引发剂为1173、184、BP、TPO、819中的一种或多种混合物。8.根据权利要求1所述的光固化涂料，其特征在于，所述助剂为消泡剂、流平剂。9.一种权