超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110105553A(43)申请公布日2019.08.09(21)申请号201910270363.X(22)申请日2019.04.04(71)申请人湖南师范大学地址410081湖南省长沙市岳麓区麓山路36号(72)发明人兰支利范宇戴伟凯薛忍肖自胜尹笃林(74)专利代理机构长沙星耀专利事务所(普通合伙)43205代理人陆僖宁星耀(51)Int.Cl.C08G63/676(2006.01)C08G63/85(2006.01)C09D167/06(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂及其制备方法(57)摘要超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂及其制备方法，所述固化树脂主要由以下原料制成：衣康酸、1,4-丁二醇、超支化聚酯多元醇、环氧丙烯酸酯、酯化催化剂、阻聚剂、缩聚催化剂、稳定剂、中和剂和水。所述制备方法为：（1）将衣康酸、1,4-丁二醇、超支化聚酯多元醇、环氧丙烯酸酯、酯化催化剂和阻聚剂混合，在氮气保护下，加热反应，保温减压反应至不再出水并停止反应，降温；（2）加入缩聚催化剂和稳定剂，减压加热反应，降温，加入中和剂，加水，即成。本发明固化树脂颜色浅，固化速度快，硬度高，附着力、柔韧性和耐水性好，生物质含量高，绿色环保；本发明方法简单，制备过程无溶剂，成本低，适于工业化生产。CN110105553ACN110105553A权利要求书1/2页1.一种超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂，其特征在于，主要由以下原料制成：衣康酸、1,4-丁二醇、超支化聚酯多元醇、环氧丙烯酸酯、酯化催化剂、阻聚剂、缩聚催化剂、稳定剂、中和剂和水。2.根据权利要求1所述超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂，其特征在于，所述各原料的重量份为：衣康酸36～47份，1,4-丁二醇15～24份，超支化聚酯多元醇2～6份，环氧丙烯酸酯2～6份，酯化催化剂0.3～0.8份，阻聚剂0.2～0.5份，缩聚催化剂0.1～0.3份，稳定剂0.1～0.4份，中和剂7～14份，水15～30份。3.根据权利要求1或2所述超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂，其特征在于：所述超支化聚酯多元醇为Boltorn型聚酯多元醇的二代分子。4.根据权利要求3所述超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂，其特征在于：所述Boltorn型聚酯多元醇的二代分子的制备方法为：将季戊四醇、扩链剂和酯化催化剂混合，在氮气保护下，加热反应后，保温减压反应至不再出水并停止反应，在所得产物中加入正己烷沉淀洗涤提纯≥2次，真空干燥，即成。5.根据权利要求4所述超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂，其特征在于：所述季戊四醇与扩链剂的摩尔比为1:12；所述酯化催化剂的用量为扩链剂质量的0.4～0.8%；所述扩链剂为二羟甲基丙酸和/或二羟甲基丁酸；所述酯化催化剂为对甲苯磺酸、磺酸树脂、浓硫酸、磷酸或氧化锡中的一种或几种；所述加热反应的温度为120～140℃，时间为0.5～1.5h；在120～140℃，真空度0.01～0.04MPa下，保温减压反应至不再出水并停止反应；所述正己烷与季戊四醇、扩链剂和酯化催化剂质量之和的质量比为1.5～2.5:1；所述真空干燥的温度为70～90℃，真空度为0.05～0.08MPa，时间为1～2h。6.根据权利要求1～5之一所述超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂，其特征在于：所述环氧丙烯酸酯为E-44型环氧树脂制备的环氧丙烯酸酯和/或E-51型环氧树脂制备的环氧丙烯酸酯；所述酯化催化剂为对甲苯磺酸、磺酸树脂、浓硫酸、磷酸或氧化锡中的一种或几种；所述阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、对叔丁基邻苯二酚或环烷酸铜中的一种或几种；所述缩聚催化剂为二月桂酸二丁基锡、乙二醇锑、二氧化锗、氯化铝或钛酸四丁酯中的一种或几种；所述稳定剂为亚磷酸、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯或亚磷酸铵中的一种或几种；所述中和剂为三乙胺、三乙醇胺或氨水中的一种或几种。7.一种如权利要求1～6之一所述超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将衣康酸、1,4-丁二醇、超支化聚酯多元醇、环氧丙烯酸酯、酯化催化剂和阻聚剂混合，在氮气保护下，进行加热反应后，保温减压反应至不再出水并停止反应，降温至室温后，得预缩聚物；（2）在步骤（1）所得预缩聚物中，加入缩聚催化剂和稳定剂，进行减压加热反应，降温后，加入中和剂调节pH值，最后加水调节固含量，得超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂。8.根据权利要求7所述超支化聚酯改性衣康酸基水性光固化树脂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述加热反应的温度为120～140℃，时间为0.5～1.5h；在120～140℃，真空度0.01