一种用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112011003A(43)申请公布日2020.12.01(21)申请号201910475235.9C08F8/42(2006.01)(22)申请日2019.05.31C08F293/00(2006.01)C08F210/12(2006.01)(71)申请人中国石油天然气股份有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦(72)发明人燕鹏华龚光碧伍一波魏绪玲翟云芳郭文莉徐典宏朱晶孟令坤李树新李晶张华强胡育林王奇(74)专利代理机构北京律诚同业知识产权代理有限公司11006代理人王玉双祁建国(51)Int.Cl.C08F212/08(2006.01)C08F236/08(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图1页(54)发明名称一种用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法(57)摘要本发明提供一种用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其具体步骤为：(1)在密闭除水、除氧聚合反应器中，加入溶剂、苯乙烯和引发剂，在搅拌下，反应温度20～65℃，反应1～4小时，随后加入第二单体，反应温度20～65℃，反应1～4小时，加入四氯化硅偶联得到四臂星型聚合物，反应结束后加入终止剂，出料、洗涤、干燥得到含硅四臂星型支化剂样品。(2)将含硅支化剂样品溶解后，在-20～0℃下持续通入HCl气体3～12小时，产物水洗至中性，加入终止剂使产物析出，减压蒸馏，样品真空干燥，得到含硅、氯的官能化四臂星型支化剂。与现有技术相比，合成的含硅、氯的四臂星型支化剂呈现出更低的门尼应力松弛、特性黏度，可以用作支化剂制备星型支化丁基橡胶。CN112011003ACN112011003A权利要求书1/2页1.一种用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤为：(1)在密闭除水、除氧聚合反应器中，加入溶剂、苯乙烯和引发剂，在搅拌下，反应温度20～65℃，反应1～4小时，随后加入第二单体，反应温度20～65℃，反应1～4小时，加入四氯化硅偶联得到四臂星型聚合物，反应结束后加入终止剂，出料、洗涤、干燥得到含硅四臂星型支化剂样品；(2)将含硅支化剂样品溶解后，在-20～0℃下持续通入HCl气体3～12小时，产物水洗至中性，加入终止剂使产物析出，减压蒸馏，样品真空干燥，得到含硅、氯的官能化四臂星型支化剂。2.根据权利1所述的用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征在于官能化四臂星型支化剂具有如下结构，其中，R1-R6，为H，C1-C6烃基，氯化C1-C6烃基。3.根据权利1所述的用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征在于苯乙烯和共轭二烯的质量比例控制在80:20～20:80范围，优选70:30～40:60。4.根据权利1所述的用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征在于与苯乙烯共聚的共轭二烯是丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,4-二甲基丁二烯、间戊二烯、3-甲基-1,3戊二烯、2,4-己二烯、2,4-己二烯、2-新戊基丁二烯、2-甲基-1,5-己二烯、2,5-二甲基-2,4-己二烯、2-甲基-1,4-戊二烯、2-甲基-1,6-庚二烯、环戊二烯、甲基环戊二烯、环己二烯，优选丁二烯、异戊二烯。5.根据权利1所述的用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征在选用的溶剂都是非极性溶剂，主要有戊烷、环戊烷、异戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、辛烷、异辛烷、甲基环己烷，优选环戊烷和环己烷。6.根据权利1所述的用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征在于引发反应的引发剂为烃基单锂化合物，即RLi，其中R是含有1～20个碳原子的饱和脂肪族烃基、脂环族烃基、芳烃基或者上述基团的复合基，优选正丁基锂和叔丁基锂。7.根据权利1所述的用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征在于其特征在于聚合反应搅拌速度控制在50～300r/min。8.根据权利1所述的用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征在反应温度20～65℃，提高反应温度可以加速反应速率。9.根据权利1所述的用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征在于聚苯乙烯段和聚共轭二烯段的反应时间均为1～4小时。10.根据权利1所述的用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征2CN112011003A权利要求书2/2页在于偶联聚(苯乙烯-共轭二烯烃)的含硅试剂是四氯化硅，四氯化硅的用量是有效引发剂烃基单锂化合物的1/4。11.根据权利1所述的用于丁基橡胶支化的官能化四臂星型支化剂的制备方法，其特征在于溶解含硅支化剂的氯代烷烃，主要有氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，