中国药科大学有机化学—醇---和---醚.pptx

醇和醚主要内容选长链——含羟基；编位次——羟基始。同一个碳原子上连有两个羟基的结构是不能稳定存在的二、结构和物理性质物理性质特点是存在分子间的氢键作用醇和物CaCl24C2H5OH三、化学反应一元醇的化学反应碱性：盐的生成1、亲核取代反应SN1机理：（多数叔、仲醇以及一部分伯醇）这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排的结果。SN2机理：（多数1o醇特点：没有重排）然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。这是因为按SN2历程进行反应，因空间位阻较大，不利于亲核试剂从背后进攻中心碳原子，反应难以进行。若按SN1历程进行反应，虽然生成的中间体是稳定性很小的伯碳正离子，反应速率较慢，但因伯碳正离子可重排为稳定的叔碳正离子，故得到的是重排产物。实验表明：强酸的负离如Lucas试剂：浓HCl—无水ZnCl2（2）与PX3作用:（3）与氯化亚砜作用——SNi历程由于发生亲核进攻的氯原子与即将离去的SO2位于同侧，故在反应过程中，醇的α-碳原子的构型始终保持不变。该机理称为分子内亲核取代反应，并以“SNi”表示之。(Substitutionnucleophilicinternal)。（2）成醚反应（分子间脱水）醇的分子间脱水一般不适合制备混合醚。但用甲醇和叔丁醇来制备甲基叔丁基醚，却可以得到较高的收率。因为反应中很容易形成叔丁基正离子，使反应按SN1历程进行。（3）消除反应（分子内脱水）既然反应是按E1历程进行的，由于反应中间体为碳正离子，就有可能先发生重排，然后再按Saytzeff规则脱去一个β-H而生成烯烃。如：然而，用Al2O3为催化剂时，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排反应。（4）成酯反应伯醇与硝酸反应可以顺利地生成硝酸酯；多元醇的硝酸酯是猛烈的炸药。（三）氧化和脱氢反应由伯醇制备醛之所以收率很低，是因为醛很容易被氧化成酸。若想得到高收率的醛，可采用较温和的氧化剂或特殊的氧化剂。分子中双键、三键保留b.活性MnO2c.DCC-DMSO2、催化脱氢二元醇的化学反应-羟基酸、1,2-二酮、-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应。（二）邻二醇的重排反应——频哪醇重排不对称的邻二醇，重排如何进行？提供较多电子的基团优先迁移反应历程四、硫醇临床上用作重金属解毒剂。3）亲核取代及与羰基化合物的加成五、醇的制备3、格氏试剂与羰基化合物等反应（2）制2°醇（格氏试剂与醛反应）（3）制3o醇[设计合成路线]1）烯烃的氧化第二节醚和环氧化合物1,2-环氧丙烷5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷四氢呋喃二.醚的结构与物理性质三.醚的化学反应2.醚的碱性（氧盐的形成）3.醚键的断裂芳基烷基醚断裂,生成卤代烃和酚。催化氢解四、环氧化合物（epoxide）乙二醇1）酸催化开环（SN2反应）2）碱催化开环五、冠醚RX+CN-RCN+X-含冠醚结构的化合物六、硫醚3.脱硫反应亚砜中硫氧键的三种表达方式：一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。七、醚的制备