六氟丙酮或其水合物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103619794103619794A(43)申请公布日2014.03.05(21)申请号201280029749.8(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公(22)申请日2012.05.10司72001代理人蔡晓菡孟慧岚(30)优先权数据2011-1347472011.06.17JP(51)Int.Cl.C07C45/40(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C07C29/00(2006.01)2013.12.17C07C31/42(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C07C45/59(2006.01)PCT/JP2012/0620212012.05.10C07C49/167(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据WO2012/172893JA2012.12.20(71)申请人优迈特株式会社地址日本东京都(72)发明人小川裕太高桥雄介远藤景池田直权利要求书1页权利要求书1页说明书6页说明书6页(54)发明名称六氟丙酮或其水合物的制备方法(57)摘要使下述通式(其中，R为碳原子数1~8的烷基、芳基或苄基)所示的1-氟-4,4-双(三氟甲基)-2,3,5-三氧杂环戊基·醚化合物在具有碳原子数为3或4的烷基的二烷基硫醚、二芳基硫醚、二芳基二硫醚或二芳烷基硫醚还原剂的存在下进行还原反应，以高收率制备六氟丙酮或其水合物，其中，所述1-氟-4,4-双(三氟甲基)-2,3,5-三氧杂环戊基·醚化合物是将七氟异丁烯基醚化合物进行臭氧氧化而得到的。1-氟-4,4-双(三氟甲基)-2,3,5-三氧杂环戊基·醚化合物是将七氟异丁烯基醚化合物进行臭氧氧化而得到的。CN103619794ACN1036974ACN103619794A权利要求书1/1页1.六氟丙酮或其水合物的制备方法，其特征在于，使下示通式所示的1-氟-4,4-双(三氟甲基)-2,3,5-三氧杂环戊基·醚化合物在具有碳原子数为3或4的烷基的二烷基硫醚、二芳基硫醚、二芳基二硫醚或二芳烷基硫醚还原剂的存在下进行还原反应，其中，R为碳原子数1~8的烷基、芳基或苄基。2.根据权利要求1所述的六氟丙酮或其水合物的制备方法，其中，作为二烷基硫醚还原剂，使用二丙基硫醚或二丁基硫醚。3.根据权利要求1所述的六氟丙酮或其水合物的制备方法，其中，使用二苯基硫醚作为二芳基硫醚还原剂，或者使用二苯基二硫醚作为二芳基二硫醚。4.根据权利要求1所述的六氟丙酮或其水合物的制备方法，其中，臭氧化物还原剂以相对于1-氟-4,4-双(三氟甲基)-2,3,5-三氧杂环戊基·醚化合物1摩尔为1~10摩尔的比例进行使用。5.根据权利要求1所述的六氟丙酮水合物的制备方法，其中，将所生成的六氟丙酮用水捕集器进行捕集，形成六氟丙酮水合物水溶液。6.根据权利要求5所述的六氟丙酮的制备方法，其中，将六氟丙酮制成水合物水溶液后，使其脱水。2CN103619794A说明书1/6页六氟丙酮或其水合物的制备方法技术领域[0001]本发明涉及六氟丙酮或其水合物的制备方法。更详细而言，涉及使臭氧化物化合物在有机硫醚化合物还原剂的存在下进行还原反应时、以高收率制备六氟丙酮或其水合物的方法，其中，所述臭氧化物化合物是将七氟异丁烯基醚化合物进行臭氧氧化而得到的。[0002]六氟丙酮用作合成树脂、合成橡胶等的制备用单体，或者用作双酚AF等交联剂的中间体，医药、农药等的中间原料等。背景技术[0003]具有这样的各种用途的六氟丙酮水合物以往提出了通过如下的方法来制备。[0004]然而，这些方法分别可观察到如下难点：出现大量的工业废弃物、产物的纯度低、所使用的试剂的毒性高、反应器的腐蚀等，均无法说是经济性、环境性有利的方法。[0005]本申请人之前提出了如下方法：将七氟异丁烯基烷基醚、芳基醚或苄基醚3CN103619794A说明书2/6页(CF3)2C=CFOR进行臭氧氧化，经由如下中间体臭氧化物化合物，制备六氟丙酮或其水合物(专利文献5)。[0006]将碳-碳双键链进行臭氧氧化而使其生成臭氧化物中间体，并将该臭氧化物中间体进行还原反应而转化为羰基的反应例是公知的，将其中的几个记载如下。[0007]·专利文献6的实施例30、32中记载了：在制备前列腺素合成中间体时，将合成原料中的丁烯基进行臭氧氧化，接着使其在三苯基膦的存在下进行还原反应。[0008]·专利文献7的参考例1中记载了：在制备甾类衍生物时，将碳-碳双键进行臭氧氧化，使所得臭氧化物在二甲基硫醚的存在下进行还原反应。[0009]·专利文献8中记载了：将4-烷基-5-烯基噻唑化合物进行臭氧分解，使所得臭氧化物化合物在还原剂例如低级烷基二硫醚类、芳基膦类、烷基膦类、