一种以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111004099A(43)申请公布日2020.04.14(21)申请号201911246836.9(22)申请日2019.12.09(71)申请人浙江利化新材料科技有限公司地址324212浙江省衢州市绿色产业集聚区念化路50号(72)发明人何建明裴文(74)专利代理机构杭州奥创知识产权代理有限公司33272代理人杨嘉芳(51)Int.Cl.C07C45/58(2006.01)C07C49/167(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法(57)摘要本发明公开了一种以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法，将全氟环氧丙烷、催化剂和水按照重量比为1：0.1～0.5：1～5投入反应釜中，于10～80℃异构化反应1～5小时，再经蒸馏纯化制得六氟丙酮，所述催化剂由取代苯酚与Merrifield树脂缩合后，再与载体混合复配得到。本发明首次将Merrifield树脂负载的取代苯酚作为催化剂，应用于以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法中，以提供一种新的制备思路，尤其是对于氟化工的企业，可充分利用自产的中间产物。且该催化剂所用原料易得，成本低，经济效益好；催化剂的制备工艺简单，制备条件温和。六氟丙酮收率达95%以上，操作安全，催化剂可连续使用。CN111004099ACN111004099A权利要求书1/1页1.一种以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法，其特征在于：将全氟环氧丙烷、催化剂和水按照重量比为1：0.1～0.5：1～5投入反应釜中，于10～80℃异构化反应1～5小时，再经蒸馏纯化制得六氟丙酮，所述催化剂由取代苯酚与Merrifield树脂缩合后，再与载体混合复配得到。2.根据权利要求1所述以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法,其特征在于：所述取代苯酚与Merrifield树脂缩合得到Merrifield树脂负载的取代苯酚，该Merrifield树脂负载的取代苯酚与载体的重量用量比为1：1～6。3.根据权利要求1或2所述以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法,其特征在于：所述取代苯酚为含有一取代或二取代的三氟甲基的苯酚衍生物。4.根据权利要求1或2所述以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法,其特征在于：所述载体为硅藻土、活性炭或氯化钙中的一种或两种以上的混合物。5.根据权利要求2所述以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法,其特征在于：Merrifield树脂负载的取代苯酚与载体在常温常压下混合均匀制得催化剂。2CN111004099A说明书1/3页一种以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法[0001]技术领域[0002]本发明涉及一种以全氟环氧丙烷为原料制备六氟丙酮的方法，属于化工技术领域。背景技术[0003]六氟丙酮(HFA)是有广泛用途的含氟精细化学品，也是重要的有机氟工业原料。美国杜邦、日本大金等公司以六氟丙酮为原料，研制制造了许多有应用价值的含氟中间体和军用化工产品。在人造纤维聚酯、聚醚纺丝、甲壳素、凝胶色谱、含氟溶剂、宇航工业使用的耐高低温、耐辐射、透明材料聚酰亚胺单体6DFA、光学玻璃、微电子线路板表面保护层，氟树脂的单体、耐高温、耐腐蚀和具有较高自熄性的涂料和粘合剂等领域有着广泛的应用。国家药品监督管理局注册司已在2002年9月22日的《关于新批准临床研究的新药品种公告(第49号)》中批准可以临床使用的新型、高效、低副作用吸人型麻醉新药七氟烷(也称七氟醚)、新的特效的含氟聚合物单体六氟异丁烯；耐高低温、耐腐蚀的氟橡胶所用的交联剂双酚AF等。[0004]不同的国情和氟化工基础条件，造成了欧美的一些化工公司开发了不同的合成六氟丙酮方法。高锰酸钾直接氧化全氟异丁烯；三氟化铝或三氟化铬催化异构化六氟环氧丙烷。但是全氟异丁烯的高毒性和六氟环氧丙烷的高成本，决定了这两条合成路线不能持久。[0005]六氟丙酮制备的核心技术就是催化剂的研究与开发。如何设计和开发高活性和高选择性的催化剂体系已成为制约我国六氟丙酮及其下游产品关键技术。目前制备六氟丙酮主要有五种制备方法。1）以八氟异丁烯为原料制备六氟丙酮。早期合成方法是由四氟乙烯和六氟丙烯生产中所得的剧毒的副产物八氟异丁烯经高锰酸钾氧化制取。为了克服八氟异丁烯的毒性，将八氟异丁烯与甲醇作用生成毒性稍低的八氟异丁烯甲醇吸收液，得到七氟异丁烯甲基醚，再用其制备六氟丙酮。七氟异丁烯甲基醚制备六氟丙酮的方法有双氧水-电化学联合氧化法、紫外光照过氧化氢氧化法、氧化成肟-酸解法、氧气催化氧化法、臭氧氧化法等。但是这些方法存在设备投资高、过程复杂、操作要求苛刻、产率低等缺点，目前还没有在工业上进行大规模的应用。2）以六氯丙酮为原料制备六氟丙酮。工业上曾用六氯丙酮与无