生产橡胶硫化促进剂CZ的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106699684A(43)申请公布日2017.05.24(21)申请号201611193305.4(22)申请日2016.12.21(71)申请人科迈化工股份有限公司地址300272天津市滨海新区大港古林工业区海欣路72号(72)发明人朱军孙风娟(74)专利代理机构天津市北洋有限责任专利代理事务所12201代理人王丽(51)Int.Cl.C07D277/80(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称生产橡胶硫化促进剂CZ的方法(57)摘要本发明公开一种生产橡胶硫化促进剂CZ的方法，按甲醇与环己胺的体积比为2：1混合液体加入到氧化器中，在搅拌的条件下，加入熔融的170℃到180℃粗M，使粗M和环己胺生成M-环己胺盐，然后向溶液中滴加次氯酸钠溶液，80-120分钟后，取样观察，用淀粉碘化钾试纸判断反应终点，当试纸变黑时，停止滴加氯酸钠，开始蒸馏回收甲醇；产品经抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CZ产品。促进剂CZ的收率达到99％以上，本发明环己胺用量少，减少了M提纯工序、老工艺中的打浆工序和蒸馏环己胺工序，减少生产CZ的环节，使生产的废水较老工艺减少70％以上，易于工业化生产。CN106699684ACN106699684A权利要求书1/1页1.一种生产橡胶硫化促进剂CZ的方法，其特征是按甲醇与环己胺的体积比为2：1混合液体加入到氧化器中，在搅拌的条件下，加入熔融的温度在170℃到180℃粗M，使粗M和环己胺生成M-环己胺盐，然后向溶液中滴加次氯酸钠溶液，80-120分钟后，取样观察，用淀粉碘化钾试纸判断反应终点，当试纸变黑时，停止滴加氯酸钠，开始蒸馏回收甲醇；产品经抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CZ产品。2.如权利要求1所述的方法，其特征是甲醇与环己胺160-240ml时，加入熔融的170℃到180℃粗M100-140g。3.如权利要求1所述的方法，其特征是搅拌转速为400-800转/分钟。4.如权利要求1所述的方法，其特征是次氯酸钠质量含量为12-18％溶液。5.如权利要求1所述的方法，其特征是次氯酸钠以1-5ml/分钟的流速滴加。2CN106699684A说明书1/2页生产橡胶硫化促进剂CZ的方法技术领域[0001]本发明涉及一种橡胶硫化促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CZ)的生产方法，属于橡胶硫化促进剂CZ生产技术领域。背景技术[0002]随着橡胶工业的发展，硫化促进剂的研究与生产越来越受到人们的重视。硫化促进剂在橡胶硫化过程中起着非常重要的作用，它能大大加快橡胶与硫化剂的反应，提高生产率，同时也能改善硫化橡胶的物理机械性能，CZ是目前橡胶工业必不可少的一种主要促进剂。促进剂CZ是一种高度活泼的后效性半超速促进剂，抗焦烧性能优良，加工安全，硫化时间短。文献(精细化工，2006，23:923)报道了催化氧化法合成CZ的方法。将促进剂M(2-疏醇基苯并噻唑)、环己胺、催化剂、水加入反应器中搅拌，使其成盐；用双氧水作为氧化剂进行反应，降温、抽滤、水洗、过滤、干燥得产品。此方法使用的环己胺量大，且促进剂CZ的收率不高，只能达到90％左右，原因是M和环己胺由于成盐温度在常温下进行，成盐时为固体(M)液体(环己胺)，所以成盐率不高，达不到98％以上，是造成此法收率不高的主要原因。文献(广西化工，1994，23：58)报道了促进剂CZ的快速合成方法。将促进剂M、环己胺、催化剂、水加入反应器中搅拌，使其成盐；用次氯酸钠作为氧化剂进行反应，抽滤、水洗、过滤、干燥得产品。此方法促进剂CZ收率也是只有90％左右，原因也是M和环己胺成盐率不高造成的。发明内容[0003]为了解决现有技术的问题，本发明提出一种以甲醇为溶剂、粗M(没有提纯的2-疏醇基苯并噻唑)为原料、次氯酸钠为氧化剂生产橡胶硫化促进剂CZ的方法。该方法操作简单，生产环节少、产生的废水量少、环己胺用量小、M和环己胺成盐率高，使CZ得收率达到了99％。[0004]本发明通过下述技术方案加以实现：[0005]一种生产橡胶硫化促进剂CZ的方法，按甲醇与环己胺的体积比为2：1混合液体加入到氧化器中，在搅拌的条件下，加入熔融的温度在170℃到180℃粗M，使粗M和环己胺生成M-环己胺盐，然后向溶液中滴加次氯酸钠溶液，80-120分钟后，取样观察，用淀粉碘化钾试纸判断反应终点，当试纸变黑时，停止滴加氯酸钠，开始蒸馏回收甲醇；产品经抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂CZ产品。[0006]优选甲醇与环己胺160-240ml时，加入熔融的170℃到180℃粗M100-140g。[0007]优选搅拌转速为400-800转/分钟。[0008]优选次氯酸钠质量含量为12-18％溶液。[0009]优选次氯