可聚合自由基提氢型光引发剂及其制备方法和用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112898171A(43)申请公布日2021.06.04(21)申请号201911229630.5(22)申请日2019.12.04(71)申请人江苏百赛飞生物科技有限公司地址215123江苏省苏州市苏州工业园区星湖街218号生物纳米园A4-104室(72)发明人唐增超雷杰华(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙)11277代理人刘新宇李茂家(51)Int.Cl.C07C229/18(2006.01)C07C227/08(2006.01)C07D207/452(2006.01)C08F2/50(2006.01)C09D175/14(2006.01)权利要求书1页说明书12页附图1页(54)发明名称可聚合自由基提氢型光引发剂及其制备方法和用途(57)摘要本发明涉及可聚合自由基提氢型光引发剂及其制备方法和用途。本发明通过迈克尔加成反应向含有氨基的提氢型光引发剂结构中同时引入可聚合不饱和双键，制备了一种新型可聚合自由基提氢型光引发剂，其与光固化体系的相容性好，提高了光固化涂层的安全特性，制备过程简单可控，操作性强，成本低，产率可高达90％，合成方法普适性强，可用于多种含氨基光引发剂的功能化修饰。CN112898171ACN112898171A权利要求书1/1页1.一种可聚合自由基提氢型光引发剂，其特征在于：所述光引发剂具有如下通式结构：A-NR2-(CH2-CH2-C(＝O)-R1-(R)n-B)x(Ⅰ)其中，A为含芳环的光敏单元，通过所述芳环与NR2中的N原子相连，B为可聚合单元，R为CH2；R1选自O或NH；R2选自H或CH2-CH2-C(＝O)-R1-(R)n-B；n选自1～10的整数；x选自1～4的整数，优选x为1或2。2.根据权利要求1所述的可聚合自由基提氢型光引发剂，其特征在于：A为任选地取代的二苯甲酮基或蒽醌基。3.根据权利要求1或2所述的可聚合自由基提氢型光引发剂，其特征在于：B为(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基或马来酰亚胺基。4.根据权利要求1-3任一项所述的可聚合自由基提氢型光引发剂，其特征在于：R1为O，当R2选自H时，x为1或2，当R2选自CH2-CH2-C(＝O)-R1-(R)n-CH2-B时，x为2。5.权利要求1-4中任一项所述的可聚合自由基提氢型光引发剂的制备方法，其特征在于：将含有氨基或羟基的可聚合化合物与丙烯酰氯反应，得到含有丙烯酸酯或丙烯酰胺类可聚合物化合物，将该化合物与含有氨基的光敏化合物进行迈克尔加成反应。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述含有氨基或羟基的可聚合化合物选自(甲基)丙烯酸羟烷基酯、2-氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺、含端氨基的(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟烷基)马来酰亚胺或N-(2-氨基烷基)马来酰亚胺。7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于：含有氨基的光敏化合物选自氨基二苯甲酮或氨基蒽醌。8.根据权利要求5-7任一项所述的制备方法，其特征在于：所述含有氨基或羟基的可聚合化合物选自(甲基)丙烯酸羟烷基酯或N-(2-羟烷基)马来酰亚胺，含有氨基的光敏化合物选自4-氨基二苯甲酮、1-氨基蒽醌或1,4-二氨基蒽醌。9.一种光固化体系，其特征在于，其包括根据权利要求1-4任一项所述的可聚合自由基提氢型光引发剂、或者根据权利要求5-9任一项所述的方法得到的可聚合自由基提氢型光引发剂的至少一种。10.如权利要求1-4任一项所述的可聚合自由基提氢型光引发剂在制备光固化涂层中的用途。2CN112898171A说明书1/12页可聚合自由基提氢型光引发剂及其制备方法和用途技术领域[0001]本发明属于光引发剂的制备以及光固化技术领域，具体涉及一种可聚合自由基提氢型光引发剂及其制备方法和用途。背景技术[0002]作为新一代环保型涂料，紫外光固化涂料与传统的溶剂型涂料相比，具有固化时间短、成膜速度快、工作效率高、使用基材广等优点。紫外光固化技术也因而受到了越来越多的关注，得到了飞速的发展。光引发剂作为紫外光固化材料的关键组分，是一种能吸收适当波长的能量，并能产生引发单体或预聚物聚合交联的活性中间体，合理选择和使用光引发剂直接关系到涂料的各项性能。[0003]常用的自由基型光引发剂包括裂解型光引发剂和提氢型光引发剂(或称为夺氢型光引发剂)两大类。裂解型光引发剂在吸收紫外光后发生均裂，产生两个自由基，自由基引发不饱和基团聚合，典型的如苯偶姻醚类和苯乙酮类。而提氢型光引发剂属于自由基Ⅱ型光引发剂，主要包括二苯甲酮和硫杂蒽酮、联苯甲酰和蒽醌类，通常自由基Ⅱ型光引发剂吸收光能后与供氢体如叔胺作用，通过中间体发生电荷转移，形成活化三线态络合物，引发不饱和功能官能