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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109970727A(43)申请公布日2019.07.05(21)申请号201910265333.XC08F2/48(2006.01)(22)申请日2019.04.03(71)申请人北京化工大学地址100020北京市朝阳区北三环东路15号申请人安庆北化大科技园有限公司(72)发明人朱晓群钟美娟聂俊杨帆赵翔晨(74)专利代理机构合肥市浩智运专利代理事务所(普通合伙)34124代理人王亚洲(51)Int.Cl.C07D409/06(2006.01)C07D207/38(2006.01)C07D403/06(2006.01)权利要求书3页说明书11页附图1页(54)发明名称从而达到低迁移;这类结构的引发剂最大吸收波一种长波长可聚合光引发剂及其制备方法长达到430nm,可应用于LED灯源引发光聚合。(57)摘要本发明公开了一种长波长可聚合光引发剂,涉及光聚合领域中光引发剂的合成技术领域,基于传统的光引发剂引发波长较短,小分子光引发剂在光聚合过程中易有小分子残留进而迁移的问题而提出,本发明公开的长波长可聚合光引发剂,其结构式通式如下:其制备方法主要是利用N-乙烯基吡咯烷酮与无α-H的醛的缩合反应来制备。本发明的有益效果在于:N-乙烯基吡咯烷酮本身就是一种光固化单体,其N上连着双键,用其反应得到的产物中由于含有可光聚合的双键,光聚合时可光引发又可光聚合;这类光引发剂在光聚合过程中被聚合在体系当中,所以CN109970727A在固化体系当中就没有小分子光引发剂的残留,CN109970727A权利要求书1/3页1.一种长波长可聚合光引发剂,其特征在于:其结构式如下:其中1)X为O、S、N、C或Se;2)R1-R4为H、卤素取代基、带O的取代基、带N的取代基、带S的取代基或含有上述取代基的烷烃、烯烃、炔烃、芳烃整链或支链;其中卤素取代基为-F、-Cl、-Br或-I;带O的取代基为-CHO、-COOH、-CO或-OH;带N的取代基为-NH3、-NO2或-CN;带S的取代基为-HS、-SO3H或-CH2S;3)或R1-R4为-NaO2S、-B(OH)2、其中h=1-12;X为1)中所述的元素;R5-R9为2)或3)中所述的取代基。2.制备如权利要求1所述的长波长可聚合光引发剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:将无α-H的醛和N-乙烯基吡咯烷酮加入到乙酸乙酯中溶解,以质量分数为1%-5%的碱溶液,调节pH值为13,通入氮气反应,与20-50℃反应3-5h后,冰浴3h,析出晶体后,使用有机溶剂洗涤,除去溶剂,得到提纯后的产物。3.根据权利要求2所述的长波长可聚合光引发剂的制备方法,其特征在于:无α-H的醛的结构通式如下:2CN109970727A权利要求书2/3页4.根据权利要求2所述的长波长可聚合光引发剂的制备方法,其特征在于:其反应方程式如下:其中1)X为O、S、N、C或Se;2)R1-R4为H、卤素取代基、带O的取代基、带N的取代基、带S的取代基或含有上述取代基的烷烃、烯烃、炔烃、芳烃整链或支链;其中卤素取代基为-F、-Cl、-Br或-I;带O的取代基为-CHO、-COOH、-CO或-OH;带N的取代基为-NH3、-NO2或-CN;带S的取代基为-HS、-SO3H或-CH2S;3)或者R1-R4为-NaO2S、-B(OH)2、其中h=1-12;X为1)中所述的元素;R5-R9为2)或3)中所述的取代3CN109970727A权利要求书3/3页基。5.根据权利要求2所述的长波长可聚合光引发剂的制备方法,其特征在于:所述碱溶液为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸氢钠。6.根据权利要求2所述的长波长可聚合光引发剂的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈或丙酮。4CN109970727A说明书1/11页一种长波长可聚合光引发剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及光聚合领域中光引发剂的合成技术领域,具体涉及一种长波长可聚合光引发剂及其制备方法。背景技术[0002]光引发剂是光聚合最核心的组成部分,它关系到配方体系在光照射时低聚物及稀释剂能否迅速由液态转变固态。按照引发机理不同,光引发剂可分为自由基聚合光引发剂和阳离子光引发剂,其中自由基聚合光引发剂应用最为广泛。[0003]光引发剂的发展和紫外光源的发展有着密不可分的关系,由于传统的光源——汞灯,污染大而被逐渐禁止使用,取而代之的是新型的LED光源。但是LED光源受到封装技术与材料的限制,短波长的LED光源制备技术尚不成熟,而配合传统汞灯光源的引发剂往往引发波长较短,并且传统的小分子光引发剂及其光解碎片容易迁移和挥发,且在光聚合过程中易有小分子残留产生毒性,因此,设计和合成可聚合适