一种无污染处理含铜铅银物料的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101914681A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN101914681A(43)申请公布日2010.12.15(21)申请号201010237032.5(22)申请日2010.07.27(71)申请人乐清市瑞集环保科技有限公司地址325615浙江省乐清市大荆镇环城西路122号(72)发明人周韩伟郑永微(51)Int.Cl.C22B7/00(2006.01)C22B11/00(2006.01)C22B13/00(2006.01)C22B15/00(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种无污染处理含铜铅银物料的方法(57)摘要一种无污染处理含铜铅银物料的方法，本发明将含铜铅银物料经过破碎或喷雾碎化后，在硝酸溶液中加入双氧水氧化浸出，浸出渣水洗后回收其它贵金属，浸出液依次加入氯化钠、硫酸钠和碳酸钠分别回收银、铅和铜三种有价金属，溶液用硝酸调整pH，然后蒸发结晶产出硝酸钠产品，各工序中产出的含氮氧化物的水蒸汽，用含有双氧水的水溶液吸收后返回氧化浸出过程，实现整个生产过程无污染和零排放。本发明硝酸消耗大幅度降低，铜、铅和银的浸出率都达到98％以上。CN109468ACN101914681A权利要求书1/1页1.一种无污染处理含铜铅银物料的方法，其特征在于具体步骤如下：(1)破碎或碎化将待处理的含铜铅银物料破碎或碎化成适合处理的粒度，物料是粉状、块状或合金，对于粉状和块状的物料采用柱式磨机破碎至粒度100％过孔径为44～420um的筛，对于合金物料用高温喷雾设备碎化至粒度100％过孔径为74～250um的筛；(2)无污染氧化浸出配制硝酸与双氧水的混合溶液，控制混合溶液中硝酸和双氧水的体积浓度分别为5.0～20％和2.5～30％，取该溶液体积的40～80％并按液固比L/Kg为3～6∶1加入步骤(1)得到的破碎或碎化后的物料，保持反应温度60～90℃，缓慢加入剩余的配制好的硝酸与双氧水的混合溶液，反应2～8h后过滤，浸出渣水洗后回收其他贵金属；(3)银、铅和铜分步回收根据各金属盐的性质，依次加入氯化钠、硫酸钠和碳酸钠分别回收硝酸浸出液中的银、铅和铜，始终保持溶液温度60～95℃，时间1～4h，氯化钠加入量为银含量的0.50～0.60倍、硫酸钠加入量为铅含量的0.55～0.60倍、碳酸钠加入量控制溶液pH＝10～12，每次反应完成后过滤，分别产出氯化银渣、硫酸铅渣和铜渣；(4)硝酸钠回收硝酸浸出液回收有价金属后，溶液的pH为10～12，用硝酸中和至溶液pH至7～9，然后再浓缩、脱色和冷却结晶产出硝酸钠产品；(5)低浓度氮氧化物的回收利用各工序产出的含低浓度氮氧化物的水蒸汽，采用含有双氧水的水溶液吸收，保持吸收液中双氧水体积浓度为2.5～25.0％、温度25～55℃，当吸收液中双氧水体积浓度降低至0.5％以下时，吸收液返回氧化浸出过程。2.根据权利要求1所述的无污染处理含铜铅银物料的方法，其特征在于：所述的硝酸、双氧水、氯化钠、硫酸钠和碳酸钠均为工业级试剂。2CN101914681A说明书1/4页一种无污染处理含铜铅银物料的方法[0001]技术领域本发明涉及冶金领域中湿法冶金过程，特别是无污染处理含铜铅银物料的湿法冶金方法。[0002]背景技术由于有色金属矿物中铜、铅和银等金属相互伴生，另外，这些金属在工业使用过程中又相互混用，所以无论是金属冶炼过程，还是其它生产过程中就不可避免的产出含铜、铅和银等金属的废渣、废屑或合金类物料，所以含铜铅银物料是一种重要的二次有色金属资源，有必要综合回收其中的有价金属。关于含铜银铅物料的处理方法主要有：硝酸直接溶解法，硫酸氧化溶解法和真空蒸馏法等。由于铜、铅和银等三种金属都能溶解于硝酸中，所以普遍采用硝酸直接溶解方法处理此类物料，但是硝酸溶解过程中，不可避免地会产生大量的氮氧化物，所以研究很多方法来治理硝酸浸出过程中的氮氧化物污染，取得了一定的效果。为了减少硝酸溶解过程物料的处理量，李辉提出铜铋银合金先经过硫酸氧化溶解铜，再用硝酸溶解银，分步回收了铜和银的方法。专利200910095112.9提出用真空蒸馏法处理铅铜铋金银多元合金，将铅和铋挥发，使铜、金和银进一步富集在渣中，不仅缩短了工艺流程短，而且提高了金属回收率。另外中国专利电请200810222385.0公开了“回收银铜合金废料中银铜的方法”，中国专利ZL97107236公开了“硝酸盐制造过程中减少氧化氮排放的方法”，中国专利电请200910095112.公开了一种分离铅铋金银铜多元合金的方法，李辉在1996，(6)：32～34的《有色矿冶》也发表了“从铜铋银合金废屑中回收铜银的研究”。但这些处理含铜铅银物料的方法存在如下缺点：[0003](1)硝酸直接溶解方法，溶解过程产