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第4讲有机合成与推断(1)A的化学式为,E的结构简式:。(2)A是一种可以作为药物的有机物,将A在一定条件下氧化可以得到两种有机酸X和Y,X属于芳香族化合物,它在食品保存及染料、药物生产中均有重要作用,则X的结构简式为。(3)在上述转化关系中设计步骤AF的目的是。(4)GH的化学反应类型是。(5)在研究过程中该同学发现从A合成E,有一条比上述简便的方法,请你帮助他完成A…E的反应流程图(有机物用结构简式表示,必须注明反应条件)。提示:①合成过程中无机试剂任选。②反应流程图表示方法示例如下:CH3CHCH2↑d.HCHO+CH3CHOCH2CHO(2)引入卤原子,通过、反应等a.CH4+Cl2b.CH3CHCH2+Cl2c.CH3CH2OH+HBr(3)引入羟基,通过、反应等a.CH2CH2+H2Ob.CH3CH2Cl+H2Oc.CH3CHO+H2(4)引入羰基或醛基,通过醇或烯烃的氧化等(5)引入羧基,通过氧化、取代反应等2.官能团的消除A.通过加成反应消除不饱和键B.通过消去或氧化或酯化等消除羟基(—OH)C.通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)3.官能团的衍变根据合成需要(有时题目中信息会明示某些衍变途径),可进行有机物的官能团衍变,以使中间产物向产物递进。常见的三种方式:①利用官能团的衍生关系进行衍变合成,如RCH2OHRCHORCOOH;②通过某种化学途径使1个官能团变为2个,如③通过某种手段,改变官能团的位置,如4.碳骨架的构建(1)碳链增长的反应主要有:①酯化反应②加聚反应③缩聚反应④信息题如:卤代烃与NaCN的取代R—X+NaCNR—CN+2H2O+H+(2)减少碳链的反应主要有:①水解反应:酯的水解,糖类、蛋白质的水解;②裂化和裂解反应;③氧化反应:燃烧,烯催化氧化(信息题),脱羧反应(信息题)。如:烯烃的氧化5.有时候还要考虑官能团的保护(如酚羟基易被氧化)。(1)由苯丙酸诺龙的结构推测,它能(填代号)。a.使溴的四氯化碳溶液褪色b.使酸性KMnO4溶液褪色c.与银氨溶液发生银镜反应d.与Na2CO3溶液作用生成CO2苯丙酸诺龙的一种同分异构体A,在一定条件下可发生下列反应:提示:已知反应据以上信息回答(2)~(4)题:(2)B→D的反应类型是。(3)C的结构简式为。(4)F→G的化学方程式是。解析(1)由苯丙酸诺龙的结构可知它含有苯环、碳碳双键、酯基、羰基,因此能发生还原反应,也可发生加成反应。(2)B→D是在Ni作用下与H2反应,应该为加成反应或还原反应。答案(1)ab(2)加成反应(或还原反应)基础回归有机推断题常见的突破口:1.由性质推断(填写官能团的结构式或物质的种类)(1)能使溴水褪色的有机物通常含有、、。(2)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有、、、。(3)能发生加成反应的有机物通常含有、、、,其中、只能与H2发生加成反应。(4)能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有。(5)能与钠反应放出H2的有机物必含有。(6)能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有。(7)能发生消去反应的有机物为、。(8)能发生水解反应的有机物为、、、。(9)遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有。(10)能发生连续氧化的有机物是含有的醇或烯烃。比如有机物A能发生如下氧化反应:ABC,则A应是,B是,C是。2.由反应条件推断(1)当反应条件为NaOH醇溶液并加热时,必定为的消去反应。(2)当反应条件为NaOH水溶液并加热时,通常为的水解。(3)当反应条件为浓H2SO4并加热时,通常为脱水生成醚或不饱和化合物,或者是的酯化反应。(4)当反应条件为稀酸并加热时,通常为水解反应。(5)当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时,通常是氧化为醛或酮。(6)当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时,通常为、、、、的加成反应。(7)当反应条件为光照且与X2反应时,通常是X2与H原子发生的取代反应,而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时,通常为的H原子直接被取代。3.由反应数据推断(1)根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破:1mol加成时需molH2,1mol—C≡C—完全加成时需molH2,1mol—CHO加成时需molH2,而1mol苯环加成时需molH2。(2)1mol—CHO完全反应时生成molAg或molCu2O。(3)mol—OH或mol—COOH与活泼金属反应放出1molH2。(4)1mol—COOH(足量)与碳酸钠或碳酸氢钠溶液反应放出molCO2。(5)1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时,其相对分子质量将增加。(6)1mol某酯A发生水解生成B和乙酸时,若A与B的相对分子质量相差42,则生成mol乙酸,若A与B的相对分子质量相差84时,则