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第四单元难溶电解质的沉淀溶解平衡1.了解沉淀溶解平衡的定义及影响因素。2.掌握沉淀的溶解和转化条件及应用。3.了解溶度积及其有关计算。4.联系和比较化学平衡、电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡四类动态平衡,能够用平衡移动原理分析和说明有关问题。1.命题特点难溶电解质的溶解平衡是新课标中新添的内容,是中学化学“四大平衡体系”之一,也是中学化学重要的基本概念与理论内容之一,因此成为新课改省区高考的必考内容。题型为选择题和非选择题,其中选择题重点考查溶解平衡的原理及Ksp的简单计算、沉淀的溶解和转化、生成沉淀的先后顺序等,非选择题重点考查将溶解平衡的知识融合在元素及其化合物之中解释化学实验的某些现象、进行简单的计算等。2.预测展望难溶电解质的溶解平衡是新课标的内容。沉淀的溶解和转化与弱电解质的电离平衡及元素化合物等重要知识密切关联。Ksp与离子浓度的关系及其对应计算已成为高考的新热点,估计会结合图像来考查学生的读题能力。一、沉淀溶解平衡1.沉淀溶解平衡(1)概念:在一定的温度下,当溶解速率和沉淀速率相等,形成难溶电解质饱和溶液时达到的平衡状态。2.溶度积(1)概念:用来描述难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡的常数。(3)影响因素:只与温度有关。(4)表示意义:反映难溶电解质在水中的溶解能力。对于同类型的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI)而言,Ksp越小,其在水中的溶解能力也越小。二、沉淀溶解平衡的应用1.实现沉淀的转化溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。2.利用生成沉淀来分离或除去杂质离子例如:除去CuSO4溶液中混有的少量Fe3+:一、四种重要的动态平衡的比较影响因素二、沉淀溶解平衡的应用1.沉淀的生成在难溶电解质的溶液中,如果有关离子浓度幂的乘积(以Qc表示)大于该难溶物的Ksp,就会生成沉淀,为使沉淀更完全,必须创造条件,促进平衡向生成沉淀的方向移动。(1)加沉淀剂使Qc>Ksp,析出沉淀在AgNO3溶液中加入适量K2CrO4溶液,当溶液中[c(Ag+)]2·c(CrO42-)>Ksp时,就会产生Ag2CrO4沉淀。这里K2CrO4是沉淀剂。(2)影响沉淀生成及完全与否的因素怎样使沉淀进行得更完全呢?在被沉淀的离子浓度一定的情况下,沉淀的完全程度与沉淀物的溶解度、沉淀剂的性质和用量(同离子效应、盐效应)、酸效应(溶液的pH)、配位效应等因素有关。另外,温度、介质、晶体颗粒大小、晶型等也对它有影响。(3)沉淀的溶解度例如:要使溶液中的Pb2+沉淀,可用氯化物、硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度和溶度积如下:选用何种试剂作为沉淀剂,由上述数据可知,PbS的溶解度最小,用S2-去沉淀Pb2+最完全,因此可溶性的硫化物是Pb2+的良好沉淀剂。2.沉淀的溶解根据溶度积规则,当Qc<Ksp时,沉淀就向溶解的方向进行。因此,使沉淀溶解的总原则就是设法使构成晶体离子的浓度减小使之满足Qc<Ksp。化学方法溶解沉淀的原则是:使沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动。常用的方法有酸碱溶解法、配位溶解法、氧化还原溶解法和沉淀转化溶解法。(1)酸碱溶解法原理是借助某些可溶性弱电解质(水、弱酸或弱碱),使难溶物的离子浓度降低而溶解。如难溶酸用强碱溶、难溶碱用强酸或较强酸溶、难溶弱酸盐用强酸或较强酸溶等。(3)氧化还原溶解法原理是通过氧化还原反应使难溶物的离子浓度降低,使平衡向右移动而溶解。此法适用于具有明显氧化性或还原性的难溶物,如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于HNO3就是一个例子:3Ag2S+8HNO3===6AgNO3+3S+2NO↑+4H2O(4)沉淀转化溶解法本法是将难溶物转化为能用上述三种方法之一溶解的沉淀,然后再溶解。例如BaSO4中加入饱和Na2CO3溶液使BaSO4转化为BaCO3,再将BaCO3溶于盐酸。3.沉淀的转化(1)定义:沉淀的转化就是由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程。(2)实质:沉淀转化的实质就是离子反应和沉淀溶解平衡的移动。一般来说,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。对于组成类似(阴、阳离子个数比相同)的难溶电解质,Ksp大的易转化为Ksp小的。(4)应用:沉淀转化在工业上应用普遍,例如,在工业废水处理过程中,用FeS等难溶物作沉淀剂除去废水中的重金属离子,其原理是重金属离子的硫化物沉淀(如CuS)的溶解度小于FeS的溶解度。考点1沉淀溶解平衡和溶度积常数【典例1】(2009·广东卷)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是()A.温度一定时,Ksp(SrSO4)随c(SO42-)的增大而减小B.三个不同温度中,313K时Ksp(SrSO4)最大C.283K时,图中a点对应的溶液是不饱和溶液D.283K下的SrSO4饱和溶液升温到3