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第四单元难溶电解质的沉淀溶解平衡………三年12考高考指数:★★★★1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解溶度积的含义。3.能运用平衡移动原理分析沉淀的溶解、生成和转化过程。一、沉淀溶解平衡原理1.溶解平衡的建立v溶解___v沉淀,固体溶解固体溶质溶液中的溶质v溶解___v沉淀,溶解平衡v溶解___v沉淀,析出晶体2.特征3.沉淀溶解平衡常数——溶度积(1)溶度积(Ksp)。在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度的____________。(2)表达式。对于沉淀溶解平衡:MmNn(s)mMn+(aq)+nNm-(aq),Ksp=_______________________。(3)意义。反映了难溶电解质在水中的溶解能力:对于同类型的难溶电解质(如AgCl、AgBr、AgI),Ksp越小,其在水中的溶解能力______。(4)影响因素。在一定的温度下,它是一个常数,只受_____影响,不受溶液中物质浓度的影响。二、沉淀溶解平衡原理的应用1.沉淀的生成(1)调节pH法。如除去CuSO4溶液中的杂质Fe3+:①试剂X可为:_________或______________②离子方程式为:___________________________,__________________________。(2)沉淀剂法。如用H2S沉淀Hg2+的离子方程式为:_______________________。2.沉淀的溶解(1)酸溶解法。如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为:_______________________________。Cu(OH)2溶于稀硫酸,离子方程式为:____________________________。(2)盐溶液溶解法。如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为:________________________________。3.沉淀的转化(1)实质:沉淀溶解平衡的移动。(2)规律:一般说来,溶解度小的沉淀容易转化成__________的沉淀。沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。(3)应用。①锅炉除垢将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为:__________________________。②矿物转化用饱和Na2CO3溶液处理BaSO4使其转化为BaCO3,离子方程式为:_____________________________。1.BaSO4====Ba2++SO42-和BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-,两式所表示的意义相同。()【分析】前者为BaSO4的电离方程式,后者为BaSO4沉淀溶解平衡的离子方程式。2.在AgCl的饱和溶液中,加入NaCl溶液,AgCl沉淀质量增大,但Ksp(AgCl)不变。()【分析】难溶电解质达到溶解平衡后,加入含与此物质电离产生相同离子的物质,会使平衡向生成沉淀的方向移动,但溶度积只受温度影响。3.难溶电解质不能转化成溶解度稍大的难溶电解质。()【分析】当溶解度较大的沉淀的离子积Qc大于其溶度积Ksp时,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。4.沉淀完全是指溶液中该物质的浓度为0。()【分析】任何难溶电解质都有一定的溶解度,不可能全部沉淀,当该物质的浓度小于10-5mol·L-1时,即可认为沉淀完全了。5.要除去某溶液中的SO42-,加入可溶性钙盐与钡盐效果一样。()【分析】不一样。因为BaSO4比CaSO4的溶解度小,故用Ba2+沉淀SO42-更完全。影响沉淀溶解平衡的因素及“四大平衡”的比较1.影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因——本质因素。难溶电解质本身的性质(2)外因。①浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,Ksp不变。②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。③同离子效应:向平衡体系中加入难溶物电离产生的离子,平衡逆向移动。④其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶、更难电离或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,Ksp不变。2.四大平衡的比较【高考警示钟】(1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡移动分析时也同样遵循勒夏特列原理。(2)溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大,只有组成相似的难溶电解质才有可比性。(3)复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行,若生成难溶电解质,则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。【典例1】某温度时,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A.加入AgNO3,可以使溶液由c点变到d点B.加入固体NaCl,则AgCl的溶解度减小,Ksp也减小C.d点有AgCl沉淀生成D.c点对应的Ksp小于a点对应的Ksp【解题指南】解答本题要注意两点:(1)不可孤立的看问题。c(Ag+)变化,必然导