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第25讲沉淀的溶解平衡一、溶解平衡的概念与特点1.概念在一定温度下当沉淀溶解的速率和沉淀析出的速率相等时固体质量、离子浓度不变的状态。2.建立。3.特征(1)逆:可逆过程(离子间生成难溶电解质的反应不能完全进行到底)。(2)动:动态平衡溶解的速率和沉淀的速率并不为0。(3)等:v溶解=v沉淀。(4)定:达到平衡时固体质量、离子浓度不变。(5)变:当外界条件改变时溶解平衡将发生移动达到新的平衡状态。4.表示一般用溶解平衡方程式表示:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)。AgCl固体的溶解平衡可表示如下:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。需要说明的是AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)与AgClAg++Cl-所表示的意义不相同(“相同”或“不相同”)。前者表示难溶电解质AgCl在水溶液中的溶解平衡方程式后者表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。5.电解质在水中的溶解度20℃时电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:在AgCl的溶液中一方面在水分子作用下少量Ag+和Cl-脱离AgCl的表面溶于水中AgClAg++Cl-;另一方面溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面正、负离子的吸引回到AgCl的表面析出沉淀Ag++Cl-AgCl↓。在一定温度下当沉淀溶解和生成的速率相等时便得到了AgCl的饱和溶液即建立如下动态平衡:难溶电解质的溶解平衡也是有条件的条件变化平衡破坏。如上述的沉淀和溶解平衡就受温度、浓度等的影响通过条件的变化可以使沉淀生成、沉淀溶解也可以使沉淀转化。二、沉淀溶解平衡的应用1.沉淀的生成(1)调节pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质可首先加入氨水调节pH至7~8离子方程式:。(2)加沉淀剂法:如用H2S沉淀Cu2+离子方程式为用Na2S沉淀Hg2+离子方程式为。2.沉淀的溶解(1)酸溶解法:如CaCO3溶于盐酸离子方程式为。如Cu(OH)2溶于稀硫酸离子方程式为Cu(OH)2+。(2)盐溶液溶解法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液离子方程式为。3.沉淀的转化(1)实质:沉淀溶解平衡的移动。(2)特征①一般说来溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。②沉淀的溶解度差别越大越容易转化。例如::(淡黄色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)(3)应用①锅炉除垢将CaSO4转化为CaCO3离子方程式为。②矿物转化CuSO4溶液遇ZnS(闪锌矿)转化为CuS(铜蓝)的离子方程式为Cu2++ZnSCuS+Zn2+。在难溶电解质的溶液中欲使沉淀溶解常用的方法是:在难溶电解质的饱和溶液中加入适当溶剂使之与组成沉淀的一种构晶离子结合成另一类化合物从而使之溶解。具体方法可采用酸碱溶解法、配位溶解法、氧化还原溶解法以及沉淀转化溶解法。三、溶度积和离子积1.溶度积常数(1)定义:对于溶解平衡:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)Ksp=cm(An+)·cn(Bm