无机化学第7章沉淀与溶解平衡PPT课件.ppt

第七章沉淀与溶解平衡7.1沉淀与溶解平衡7.1.1溶解度7.1.2溶度积溶度积的性质7.1.3溶度积和溶解度的关系例25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。例25oC，已知Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12，求s(Ag2CrO4)/(g·L-1)。正负离子的个数比一致的难溶盐，Ksp和S的数值大小关系一致KspS
CaCO38.7×10-99.3×10-5
AgBr5.0×10-137.1×10-7
AgI1.0×10-161.0×10-8
减小减小对于同一类的难溶电解质（m与n之和相等），可以直接用溶度积来比较溶解能力的大小。对于不同类型的难溶电解质，不能用溶度积来比较溶解能力的大小，必须用溶解度进行比较。7.2沉淀的生成与溶解(1)J>Ksp平衡向左移动，沉淀析出；
(2)J=Ksp处于平衡状态，饱和溶液；
(3)J<Ksp平衡向右移动，无沉淀析出；
若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。7.2.2同离子效应和盐效应例计算BaSO4在298.15K、0.10mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度(s)。并与在纯水中的溶解度进行比较。

解BaSO4=Ba2++SO42-
平衡浓度SS+0.1
S（S+0.1）=1.08×10-10S=1.08×10-9mol·L-1
相当于在纯水中的(1.04×10-5mol·L-1)万分之一。(1)当c0(SO42-)<0.04mol·L-1时，c(SO42-)增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；7.2.3沉淀的酸溶解♦难溶弱酸盐CaCO3溶于盐酸、FeS溶于盐酸；
♦难溶氢氧化物如Al(OH)3、Fe(OH)3、Cu(OH)2等都可以用强酸溶解，是由于其生成难电离的H2O；
♦不太难溶的氢氧化物如Mg(OH)2、Mn(OH)2等甚至能溶于铵盐，是由于生成弱碱NH3·H2O之故。

难溶弱酸盐的KspӨ越大，对应弱酸的Ka越小，难溶弱酸盐越易被酸溶解。对于KspӨ很小的难溶弱酸盐，例如CuS、HgS等，即使采用浓盐酸也不能有效地降低c(S2-)而使之溶解。金属氢氧化物沉淀的pH值例：在含Fe3+和Ni2+都为0.10mol·L-1的溶液中，欲除掉Fe3+，而Ni2+仍留在溶液中，应控制pH为多少？例：在0.20L的0.50mol·L-1MgCl2溶液中加入等体积的0.10mol·L-1氨水溶液。①通过计算判断有无Mg(OH)2沉淀生成。②为了不使Mg(OH)2沉淀析出，加入NH4Cl(s)的质量最低为多少（设加入固体NH4Cl后溶液的体积不变）？若混合后，有Mg(OH)2沉淀生成，则有如下平衡：
Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+OH-(aq)
此时J=c0(Mg2+)c0(OH-)2=0.25×(9.5×10-4)2=2.3×10-7
KspƟ[Mg(OH)2]=5.1×10-12
J>KspƟ[Mg(OH)2]，所以有Mg(OH)2沉淀析出。

②为了不使Mg(OH)2沉淀析出，须
J≤KspƟ[Mg(OH)2]NH3(aq)+Ｈ2O(l)⇌NH4+(aq)+OH-(aq)
平衡cB/(mol·L-1)0.050－4.5×10-6c0+4.5×10-64.5×10-6
≈0.050≈c02.金属硫化物的溶解设溶液中M2+的初始浓度为c(M2+)，通入H2S气体达饱和时，c(H2S)=0.10mol·L-1，则产生MS沉淀的最高H3O+离子浓度c(H3O+)（或最低pH）为：金属硫化物的溶解方法例：25℃下，于0.010mol·L-1FeSO4溶液中通入H2S气体至饱和(c(H2S)=0.10mol·L-1)。用HCl调节pH值，使c(HCl)=0.30mol·L-1。试判断能否有FeS生成。例：计算使0.010mol的SnS溶于1.0L盐酸中，所需盐酸的最低浓度。7.2.4沉淀的配位溶解一些两性氢氧化物，如Al(OH)3、Cr(OH)3、Zn(OH)2和Sn(OH)2等，它们既可以溶于酸，又可以溶于强碱，生成羟基配合物：[Al(OH)4]-、[Cr(OH)4]-、[Zn(OH)4]2-和[Sn(OH)3]-等。Al(OH)3在强碱中的配位反应为：
Al(OH)3(s)+OH-(aq)⇌[Al(OH)4]-(aq)
c([Al(OH)4]-)
KƟ=——————————
c(OH-)
Al(OH)3溶解度：
S=c([Al(OH)4]-)=KƟc(OH-)Al(OH)3的S—pH图♦氧化还原溶解
3CuS(s)+2NO3-(aq)+8H+(aq)
=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l)
Ksp(CuS)=1.2×10-36

♦氧化—配位溶解
3HgS(s)+2NO3-(aq)+12Cl-(a