制备检测样品中汞离子的高选择性比色探针的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106588988A(43)申请公布日2017.04.26(21)申请号201611130067.2(22)申请日2016.12.09(71)申请人乐山师范学院地址614004四川省乐山市滨河路778号乐山师范学院生命科学学院(72)发明人文陇英刘方庆杨佐忠邓加林赵文海(74)专利代理机构北京三高永信知识产权代理有限责任公司11138代理人胡业勤(51)Int.Cl.C07F9/655(2006.01)C09K11/06(2006.01)G01N21/64(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称制备检测样品中汞离子的高选择性比色探针的方法(57)摘要本发明涉及制备检测样品中汞离子的高选择性比色探针的方法。具体地，将7-羟基香豆素溶于THF中，在氮气保护的条件下慢慢滴加硒粉的THF溶液，室温搅拌，加入溶于三乙胺和THF混合溶液的二苯基氯化膦，氮气保护下搅拌反应，旋干溶剂，加入甲苯用分水器回洗，除去固体，将有机相旋干，用柱层析分离提纯目标产物。本发明所合成的探针对汞离子特异性响应，并不受共存离子K+、Na+、Mg2+、Zn2+、Ni2+、Cr3+、Cd2+、Pb2+、Cu2+的干扰，对Hg2+的选择性很好。CN106588988ACN106588988A权利要求书1/1页1.制备检测样品中的Hg2+的高选择性比色探针的方法，其通过如下的合成路线合成：2.根据权利要求1所述的方法，其中所述的样品是指水源地。3.根据权利要求2所述的方法，其中所述水源地是鸟类栖息地中水源。4.根据权利要求3所述的方法，其中所述水源的存在形式可以为河流，湖泊，沟渠等。5.根据权利要求1所述的方法，其中将7-羟基香豆素溶于THF中，在氮气保护的条件下慢慢滴加硒粉的THF溶液，室温搅拌，加入溶于三乙胺和THF混合溶液的二苯基氯化膦，氮气保护下搅拌反应。6.根据权利要求5所述的方法，其中7-羟基香豆素与二苯基氯化膦的摩尔比为1:12。7.根据权利要求6所述的方法，其中7-羟基香豆素与二苯基氯化膦的摩尔比为1:8。8.根据权利要求5所述的方法，其中反应完成后，旋干溶剂，加入甲苯用分水器回洗，除去固体，将有机相旋干，提纯目标产物。9.根据权利要求8所述的方法，其中用柱层析提纯目标产物。10.根据权利要求9所述的方法，其中柱层析所使用的洗脱剂为二氯甲烷和石油醚的1：1(v/v)混合物。2CN106588988A说明书1/5页制备检测样品中汞离子的高选择性比色探针的方法技术领域[0001]本发明涉及一种制备比色探针的方法，该比色探针可用于检测样品中汞离子的浓度或含量。技术背景[0002]汞是一种易挥发且具有严重毒性的元素，汞元素一旦进入水体，环境中的汞离子就会被细菌转化为有机汞(如甲基汞等)，并且会一直累积在生物体内，经食物链富集作用，最后被人类以及其他动物例如鸟类吸收产生危害。汞和它的衍生物会破坏生物体分子结构，这是由于汞离子可以和蛋白质、酶中的含硫的基团结合。尤其是甲基汞，会严重毒害动物的神经，造成动物的行为感知紊乱，毒害神经和肾脏，对人类以及其他动物例如鸟类的产生很大威胁。[0003]鸟的羽毛和卵对汞富集程度高，水源中汞离子含量对鸟类群落结构或者种群的影响是显而易见的，另外鸟类是环境的指示剂。所以政府部门监测水环境中汞的含量是至关重要的。因此，研究和开发更具高选择性、更加快速、更高灵敏度的可以在自然水体等环境中实时汞离子含量检测的方法是非常重要的，因为如此一来可以追踪水源中汞离子含量或其变化对鸟类群落结构或者种群的影响。[0004]目前，常见的汞元素检测手段主要是传统的双硫腙法比色法、阳极溶出伏安法、氧化还原电位法、电感耦合等离子体-质谱、原子吸收/发射光谱法、X射线荧光光谱法等。但在实际应用中，这些检测方法费用高且操作复杂。而荧光探针检测法由于具有便捷性好、选择性、灵敏度高等优点而极为引人注目。近年来，正是处于上述的种种背景下才使得汞离子荧光探针的研究得到越来越多的学者的关注。[0005]中国专利申请201610463837.9公开了一种基于萘酰亚胺的汞离子荧光探针及其制备方法和应用，所制备的汞离子荧光探针是以1,8-萘酰亚胺为荧光母体，依次通过与正丁胺反应，得到强荧光性的中间体N-丁基-4-溴-1,8-萘酰亚胺，所得中间体与2-甲氧基苄胺反应引入氮原子和氧原子，增强该化合物和金属离子的配位能力，检测过程中发明的该小分子传感器上的氮原子和氧原子能很快地和汞离子发生配位，使荧光迅速增强，从而实现对汞离子的检测。[0006]中国专利申请201610397020.6公开了一种柠檬酸酯类荧光化合物，以二环己基碳二亚胺作为催化剂，不仅可以活化羧基，起到活化作用，还可以